3,5-bis(chloromethyl)-1-(tetrahydropyran-2-yl)-1H-pyrazole | 252334-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 3,5-bis(chloromethyl)-1-(tetrahydropyran-2-yl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 3,5-Bis(chloromethyl)-1-(oxan-2-yl)pyrazole
• CAS: 252334-30-8
• 化学式: C₁₀H₁₄Cl₂N₂O
• 分子量: 249.14
• InChiKey: VBGWHOMQIHLKKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis(chloromethyl)-1-(tetrahydropyran-2-yl)-1H-pyrazole 在 盐酸 、 sodium carbonate 、 potassium iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 2-[[3-[[bis(carboxymethyl)amino]methyl]-1H-pyrazol-5-yl]methyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  吡唑扩展的 EDTA 配体及其五核铁 (III) 复合物

  摘要：

  合成了一种新的配体 H5L，它由一个中心吡唑桥接单元和两个亚氨基二乙酸盐螯合臂组成，从而提供了两个潜在的四齿 {N2O2} 结合口袋。其五核三价铁络合物 [L2Fe5(μ3-O)2(μ-OH)2(py)2(H2O)2]– (1) 在有氧条件下获得，并通过 X 射线晶体学和 Mosbauer 光谱表征。SQUID 数据表明存在竞争性自旋相互作用和 S = 5/2 基态，这将根据结构特征进行讨论。新的配体 H5L 似乎适用于生产各种新的多核氧桥和羟基桥联铁 (III) 聚集体以及稳定高价二铁核。

  DOI：

  10.1002/zaac.201100534
• 作为产物：
  描述：

  3,5-吡唑二甲酸 在 氯化亚砜 、 乙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,5-bis(chloromethyl)-1-(tetrahydropyran-2-yl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  新型[1 +1]缩合反应中的分子间结合模式1 H-吡唑Azamacrocycle：溶液和固态研究，具有CO 2固定的证据

  摘要：

  描述了由由亚甲基连接到1,5,9,13-四氮杂十二烷链的1 H-吡唑部分组成的新型环烷（L1）的合成。据我们所知，这是[1 + 1]缩合1 H-吡唑氮杂大环配体的第一个报道的合成方法。配合物[Cu 2（H（H – 1 L1））（H – 1 L1）]（ClO 4）3 ·3.75H 2 O（1）和（[Cu 2（H（H –1 L1）））0.5（H –1 L1）1.5 ]2（ClO 4）3 Br 2 ·4.2H 2 O（2）显示，Cu 2+配位导致形成2：2 Cu 2+：L双核二聚配合物，其中1 H-吡唑单元失去质子表现为双（单齿）桥配体。与先前报道的[2 + 2]吡唑氮杂大环化合物的络合物不同，1中的吡唑酸酯单元从大环腔向外指向以结合Cu 2+离子。内在协调形成1：1 Cu 2+然而，如[C L 2 ]（ClO 4）2（3）的晶体结构所示，在[1 + 1]吡啶氮杂大环化合物中观察到：L络合物。[Cu

  DOI：

  10.1021/ic400645t

文献信息

• Pyrazole‐Bridged NHC Ligands and Their Dimetallic (Allyl)palladium Complexes
  作者：Ulrich J. Scheele、Michael John、Sebastian Dechert、Franc Meyer

  DOI：10.1002/ejic.200701230

  日期：2008.1

  A set of compartmental pyrazole-based ligands with appended NHC donors has been synthesized and isolated as [H4L]Cl3 and [H3L](PF6)2 salts. Dinuclear (allyl)palladium complexes of these ligands are conveniently accessible via the in situ prepared silver species. Three complexes [(allyl)2Pd2L]PF6 and one derivative [(methallyl)2Pd2L]PF6 have been characterized crystallographically, which revealed that

  一组带有附加 NHC 供体的基于吡唑的隔室配体已被合成并分离为 [H4L]Cl3 和 [H3L](PF6)2 盐。这些配体的双核（烯丙基）钯配合物可通过原位制备的银物质方便地获得。三种配合物 [(allyl)2Pd2L]PF6 和一种衍生物 [(methallyl)2Pd2L]PF6 已通过晶体学表征，表明金属离子位于 [d(Pd…Pd) = 3.97–4.05 A] 附近，在双金属口袋内（甲基）烯丙基配体有两种可能的相互取向。核磁共振波谱显示这些异构体缓慢互变（k = 0.05–0.4 s–1），其中（甲基）烯丙基配体在 η3-η1-η3 动态过程中反式分离到卡宾。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• New bimetallic complexes of late transition metals involving pyrazole-bridged bis N-heterocyclic carbene ligands
  作者：Sang-Jin Jeon、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1039/b715212d

  日期：——

  Bimetallic Ni, Rh, and Ir complexes of pyrazolate biscarbene containing bulky substituents have been synthesized and characterized by X-ray crystallography; the Ni complex dimerizes to a highly congested L(2)Ni(2) structure, whereas the corresponding Rh and Ir complexes form bimetallic LM(2) structures.

  合成了具有大量取代基的吡唑并双卡宾的双金属Ni，Rh和Ir配合物，并通过X射线晶体学进行了表征。Ni络合物二聚化为高度拥挤的L（2）Ni（2）结构，而相应的Rh和Ir络合物形成双金属LM（2）结构。
• Introducing a pyrazole/imidazole based hybrid cyclophane: a hydrogen bond sensor and binucleating ligand precursor
  作者：Philipp J. Altmann、Christian Jandl、Alexander Pöthig

  DOI：10.1039/c5dt01775k

  日期：——

  imidazolium- and pyrazole-moieties (calix[4]imidazolium[2]pyrazole) and two of its applications are presented. First, supramolecular recognition of an acetonitrile molecule by hydrogen bonding in the solid state is examined. Second, the capability to act as a ligand precursor is shown by the synthesis and characterisation of the respective dinuclear NHC-nickel(II) complex.

  介绍了一种由亚甲基桥接的咪唑鎓和吡唑部分（杯[4]咪唑鎓[2]吡唑）组成的新型环烷及其两个应用。首先，研究了通过固态氢键对乙腈分子的超分子识别。第二，通过各自的双核NHC-镍（II）配合物的合成和表征显示了充当配体前体的能力。
• Novel Dinucleating Ligand Systems Containing Two Adjacent Coordination Compartments of the Potential Triamidoamine-Type - Nickel(II) and Cobalt(II) Coordination Chemistry
  作者：Silke Buchler、Franc Meyer、Albrecht Jacobi、Peter Kircher、Laszlo Zsolnai

  DOI：10.1515/znb-1999-1012

  日期：1999.10.1

  The preparation of novel dinucleating pyrazolate ligands H₅L³ - H₅L₈ carrying chelating side arms with appending secondary amine functions is reported. Following different synthetic routes, either CH₂CF₃, C₆H₂F₃ , or C₆F₅ moieties can be introduced as substituents at the terminal nitrogen atoms. These systems are reminiscent of two coupled coordination compartments of the potential triamidoamine-type. Crystallographic analyses of a series of bimetallic complexes of the CH₂CF₃ -substituted ligand H₅L⁴ with NiCl₂ and CoCI₂ reveal manifold coordination modes in the solid state, resulting from the facile detachment of a single or several N-donor sites from the metal centers. Coordination number sets 4/6} (in H₅L⁴Co₂Cl₄) and 5/6} (in H₄L⁴Ni₂Cl₃, H₄L⁴Co₂ Cl₃ and H₅L⁴Ni₂Cl₄) are thus observed. In the non-deprotonated H₅L-type systems the remaining protons are found to be scavenged by a pyrazolate-N (in H₅L⁴Ni₂Cl₄) or an amine function of a ligand side arm (in H₅L⁴Co₂Cl₄).

  报道了具有螯合侧臂和附加次级胺功能的新型二核吡唑酮配体H₅L³ - H₅L₈的制备。通过不同的合成途径，可以在末端氮原子引入CH₂CF₃、C₆H₂F₃或C₆F₅基团作为取代基。这些体系类似于潜在的三胺酮型的两个耦合配位区。对CH₂CF₃取代配体H₅L⁴与NiCl₂和CoCl₂的一系列双金属络合物进行了晶体结构分析，结果显示在固态中存在多种配位模式，这是由于金属中心上的一个或多个N-供体位点的容易脱离造成的。因此观察到配位数集合4/6}（在H₅L⁴Co₂Cl₄中）和5/6}（在H₄L⁴Ni₂Cl₃、H₄L⁴Co₂Cl₃和H₅L⁴Ni₂Cl₄中）的情况。在非去质子化的H₅L型体系中，剩余的质子被发现被吡唑酮-N（在H₅L⁴Ni₂Cl₄中）或配体侧臂的胺功能（在H₅L⁴Co₂Cl₄中）清除。
• Combining organometallic and Werner-type coordination sites in highly preorganized heterobimetallic systems
  作者：Jens C Röder、Franc Meyer、Rainer F Winter、Elisabeth Kaifer

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01298-0

  日期：2002.1

  A first example of a novel class of preorganized bimetallic complexes is reported, in which both an organometallic CpMn(CO)2 fragment and a classical Werner-type coordination site are arranged in close proximity by means of a bridging pyrazolate. The synthetic route starts from N-protected bis(chloromethyl)pyrazole and involves sequential attachment of the manganese part and the chelating N-donor compartment

  报道了一类新型的预组织的双金属配合物的第一实例，其中有机金属的CpMn（CO）2片段和经典的Werner型配位位点都通过桥连的吡唑酸酯紧密排列。合成途径从N-保护的双（氯甲基）吡唑开始，涉及在配体主链的不同侧依次连接锰部分和螯合的N-供体隔室双（吡啶基甲基）胺。吡唑与锰（I）的结合是通过光诱导取代CO来实现的，并且相邻的N 4-配位腔适合容纳第二种金属离子。异核锰锌配合物4 通过结晶电化学表征，并通过光谱电化学方法研究其氧化还原化学。