4-hydroxy-3-(4-methylbenzyl)-2H-chromen-2-one | 6619-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-hydroxy-3-(4-methylbenzyl)-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-3-(4-methylbenzyl)coumarin；2h-1-Benzopyran-2-one,4-hydroxy-3-[(4-methylphenyl)methyl]-；4-hydroxy-3-[(4-methylphenyl)methyl]chromen-2-one
• CAS: 6619-24-5
• 化学式: C₁₇H₁₄O₃
• 分子量: 266.296
• InChiKey: MDWMQXFHFNSVBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.301±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-3-(4-methylbenzyl)-2H-chromen-2-one 在 氢氧化钾 作用下， 生成 1-(2-hydroxy-phenyl)-3-p-tolyl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3 -methylbenzyl ? 4 -hydroxycoumarins, and their hydrolysis

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00480952
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 [Cp*Ir(SnCl₃)2{SnCl₂(H₂O)2}] 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 4-hydroxy-3-(4-methylbenzyl)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  π-活化醇与碳和杂原子亲核试剂的多金属Ir-Sn 3催化取代反应

  摘要：

  已经证明了多金属Ir–Sn 3络合物的π活化醇的原子经济和催化取代反应。从[Cp ∗ IrCl 2 ] 2和SnCl 2之间的反应可以轻松合成多金属Ir-Sn 3络合物。在低至1 mol％的催化剂存在下，已使用碳将三种不同类型的π-活化醇，即苄基，烯丙基和炔丙基醇成功地转化为烷基化产物（芳烃，杂芳烃，烯丙基三甲基硅烷和1,3 （二羰基），氮（磺酰胺），氧（醇）和硫（硫醇）亲核试剂的收率非常高。Hammett相关性研究提出了一种亲电机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.086

文献信息

• Pd/C-Catalyzed Alkylation of Heterocyclic Nucleophiles with Alcohols through the “Borrowing Hydrogen” Process
  作者：Anggi Eka Putra、Yohei Oe、Tetsuo Ohta

  DOI：10.1002/ejoc.201501030

  日期：2015.12

  The alkylation of heterocyclic compounds is important for the synthesis of various biologically active compounds. In this paper, we present the development of a Pd/C-catalyzed alkylation of heterocyclic compounds using alcohols as the alkylating agents. This method gives the corresponding alkylated heterocyclic compounds in high yields (up to 99 %). The commercially available catalyst can be recovered

  杂环化合物的烷基化对于合成各种生物活性化合物很重要。在本文中，我们介绍了使用醇作为烷基化剂的 Pd/C 催化的杂环化合物烷基化的开发。该方法以高产率（高达 99%）得到相应的烷基化杂环化合物。市售催化剂可回收重复使用5次，催化效率没有明显损失，转化数（TON）高达900。此外，反应可以扩大规模。
• Efficient C-3 reductive alkylation of 4-hydroxycoumarin by dehydrogenative oxidation of benzylic alcohols through ruthenium catalysis
  作者：A. Montagut-Romans、M. Boulven、M. Lemaire、F . Popowycz

  DOI：10.1039/c3nj01517c

  日期：——

  A practical route to prepare 4-hydroxycoumarin derivatives functionalized at the C-3 position is described through a catalytic coupling reaction between 4-hydroxycoumarin and a series of substituted benzylic alcohols. The reaction is conducted in the presence of tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) dichloride (5 mol%), KOH (0.2 eq.) in tertamyl alcohol under microwave irradiation at 140 °C for 2 hours.

  描述了一条通过4-羟基香豆素与一系列取代苄醇之间的催化偶联反应来制备C-3位功能化的4-羟基香豆素衍生物的实用路线。该反应在三(三苯基膦)二氯化钌(II)（5 mol%）、KOH（0.2 eq.）存在下，以叔戊醇为溶剂，在微波辐射下于140 °C反应2小时进行。
• The chemistry of coumarin derivatives. Part 3. Synthesis of 3-alkyl-4-hydroxycoumarins by reductive fragmentation of 3,3?-alkyiidene-4,4?-dihydroxybis[coumarins]
  作者：Giovanni Appendino、Giancarlo Cravotto、Silvia Tagliapietra、Stefano Ferraro、Gian Mario Nano、Giovanni Palmisano

  DOI：10.1002/hlca.19910740708

  日期：1991.10.30

  Treatment of 3,3′-alkylidene-4,4′-dihydroxybis[coumarins] 1 with NaBH3CN in refluxing MeOH affords 3-alkyl-4-hydroxycoumarins 2 and 4-hydroxycoumarin (3; Scheme 1). The reaction might take place via hydride trapping of alkylidenechromandiones C formed from 1 in a retro-Michael reaction. Such a retro-Michael reaction of 1 might be biologically relevant. The presence of C during the reductive fragmentation

  在回流的MeOH中用NaBH 3 CN处理3,3'-亚烷基-4,4'-二羟基双[香豆素] 1，得到3-烷基-4-羟基香豆素2和4-羟基香豆素（3；方案1）。该反应可以通过在逆迈克尔反应中由氢捕获由1形成的亚烷基二价氰化物C来进行。这种复古迈克尔的反应1可能是生物学相关的。Diels-Alder暗示了还原片段化1 2中C的存在 和亚烷基色氨酸二烯C的亲核捕获，以及与3以外的香豆素的交叉实验（参见方案2）。的还原性断裂1允许的各种3-烷基-4-羟基香豆素的化疗和区域选择性合成2（参照表）。
• The Rhodium Carbenoid Route to 3-Aryl-4-hydroxycoumarins: Synthesis of Derrusnin
  作者：Stefano Tollari、Giovanni Palmisano、Luca Goldoni、Giancarlo Cravotto、Andrea Penoni

  DOI：10.1055/s-2005-864808

  日期：——

  3-Aryl-4-hydroxycoumarins have been obtained in satisfactory yields and selectivity through a Rh(II)-mediated arylation of diazocoumarin. The utility of this approach is demonstrated by ­synthesis of the natural product derrusnin.

  3-芳基-4-羟基香豆素通过Rh(II)介导的二氮香豆素芳基化反应获得了令人满意的产率和选择性。这种方法的实用性通过天然产物德鲁斯宁的合成得到了证明。
• One-Pot Reductive Alkylation of 2,4-Dihydroxy Quinolines and Pyridines
  作者：Pratik R. Chheda、David A. Kummer、Rachel T. Nishimura、Kelly J. McClure、Hariharan Venkatesan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00496

  日期：2021.5.21

  Knoevenagel condensation–reduction reaction has been developed for alkylation of a wide range of substituted 2,4-quinoline diols and 2,4-pyridine diols with aldehydes. The process is operationally simple to perform, scalable, and provides highly useful C-3 alkylated quinoline and pyridine diols in yields of 58–92%. The alkylation products can be converted to 2,4-dihaloquinoline and pyridine substrates for further

  已经开发了一种单锅汉兹奇酯介导的Knoevenagel缩合还原反应，用于将各种取代的2,4-喹啉二醇和2,4-吡啶二醇与醛进行烷基化。该工艺操作简单，可扩展，并提供了非常有用的C-3烷基化喹啉和吡啶二醇，收率58-92％。烷基化产物可以转化为2，4-二卤代喹啉和吡啶底物以进一步官能化。