ethyl (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienoate
• 英文别名: (2E,4E)-ethyl 4-methylhexa-2,4-dienoate；ethyl (E,E)-4-methylhexa-2,4-dienoate；(2E,4E)-4-Methyl-2,4-hexadienoic acid ethyl ester
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: RCGUDPCNDKMRQV-CUXHJGIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以72 %的产率得到(2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  The substrate scope of dehydratases in antibiotic biosynthesis and their application in kinetic resolutions

  摘要：

  从硼菌素生物合成中发现的脱水酶BorDH2在3D醇的脱水中具有广泛的底物耐受性，并应用于动力学分辨率中。

  DOI：

  10.1039/d2ob01879a
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 硫酸 、 锌 、 苯 作用下， 生成 ethyl (2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  v.Auwers; Heyna, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1923, vol. 434, p. 158

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Step-Economic Synthesis of Biomimetic β-Ketopolyene Thioesters and Demonstration of Their Usefulness in Enzymatic Biosynthesis Studies
  作者：Johannes Wunderlich、Theresa Roß、Marius Schröder、Frank Hahn

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01348

  日期：2020.7.2

  by limited access to appropriate substrate surrogates. We present a step-economic synthetic access to biomimetic β-ketopolyene thioesters that is based on an Ir-catalyzed reductive Horner–Wadsworth–Emmons olefination. New β-ketotriene and pentaenethioates of pantetheine and N-acetylcysteamine were exemplarily synthesized via short and concise routes. The usefulness of these compounds was demonstrated

  多烯硫酯中间体的生物合成工艺研究由于难以获得合适的底物替代物而变得复杂。我们提出了一种仿生的β-酮多烯硫酯的逐步经济合成方法，该方法基于Ir催化的还原性Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。示例性地通过简短的途径合成泛酸的新的β-酮三烯和戊烯硫醚以及N-乙酰基半胱胺。这些化合物的有用性在体外测定中得到了证明，该酮还原酶结构域来自Mycolactone生物合成的MycKRB。
• Ene–Diene Transmissive Cycloaddition Reactions with Singlet Oxygen: The <i>Vinylogous Gem Effect</i> and Its Use for Polyoxyfunctionalization of Dienes
  作者：Angelika Eske、Bernd Goldfuss、Axel G. Griesbeck、Alan de Kiff、Margarethe Kleczka、Matthias Leven、Jörg-M. Neudörfl、Moritz Vollmer

  DOI：10.1021/jo5000434

  日期：2014.2.21

  trimethylated substrates 1k and 1l, respectively. The vinylogous gem effect favors the formation of 1,3-dienes from the substrates, and thus, secondary singlet oxygen addition was observed to give hydroperoxy-1,2-dioxenes 19 and 20 in an ene–diene transmissive cycloaddition sequence. These products were reduced to give alcohols (16, 17, and 18) or furans (24 and 25), respectively, or treated with titanium(IV) alkoxides

  将模型化合物1b – d的单重态氧反应性和区域选择性与双（选择性）钛酸乙酯（1a）的单线态氧反应性和区域选择性进行了比较。tiglate / angelate系统1a / 1a'的动力学顺式效应为k E / k Z = 5.2，而高宝石区域选择性没有变化。与乙烯基的进一步缀合使得能够进行模式选择过程，即，[4 + 2]环加成对烯反应。对于二烯1e – g，研究了甲基化对烯键反应的模式选择性和区域选择性的位点特异性影响。。分别对γ，δ-二甲基化和α，γ，δ-三甲基化的底物1h和1i观察到乙烯基类宝石效应。相应的苯基化底物1j - 1显示出相似的模式选择性，因为单甲基化1j仅表现出[4 + 2]反应性，而串联产物12和14分别从二甲基化和三甲基化底物1k和1l中分离出来。乙烯基类宝石效应有利于从底物形成1,3-二烯，因此，观察到二次单线态氧的添加产生了氢过氧-1,2-二氧六环19和20以烯-二
• Synthesis of (3S*,4R*,6E,10Z )-3,4,7,11-tetramethyltrideca-6,10-dienal (faranal) using stereospecific 1,4-cis-hydrogenation of conjugated double bonds
  作者：Andrei A. Vasil’ev、Lars Engman、Edward P. Serebryakov

  DOI：10.1039/b002343o

  日期：——

  (±)-Faranal was synthesised by a convergent route involving 1,4-cis-hydrogenation of two properly substituted conjugated diene building blocks to introduce stereospecifically the 6(E) and 10(Z) double bonds of the final target molecule. meso-2,3-Dimethylsuccinic acid was used to prepare a building block for the ‘right-hand’ part of faranal carrying two vicinal erythro-configured methyl groups.

  (±)-法拉纳尔是通过一种汇聚路线合成的，该路线涉及对两个适当取代的共轭二烯构建块进行1,4-顺式氢化，以立体特异性地引入最终目标分子的6(E)和10(Z)双键。用内消旋-2,3-二甲基丁二酸制备了一个构建块，用于携带两个邻位赤型配置的甲基的法拉纳尔的右手部分。
• Palladium-catalysed regio- and stereoselective arylative substitution of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters and amides by sodium tetraaryl borates
  作者：Yasemin Bilgi、Melih Kuş、Levent Artok

  DOI：10.1039/d0ob01226b

  日期：——

  Palladium-catalysed reactions of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters and amides with NaBAr4 reagents proceeded regio- and stereoselectively, producing allylic homoallyl alcohols with aryl-substituents in the allylic position for a wide range of substrates. AsPh3 was found to be a competent ligand for the arylation reaction, whereas phosphine ligand/Lewis acidic organoboron combinations favoured the substitution

  钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯和酰胺与 NaBAr 4试剂的反应以区域选择性和立体选择性进行，产生在烯丙基位置具有芳基取代基的烯丙基高烯丙基醇，适用于各种底物。AsPh 3被发现是芳基化反应的有效配体，而膦配体/Lewis 酸性有机硼组合有利于氧亲核试剂（例如H 2 O、ROH）的取代反应。
• One-Pot Organocatalytic Tandem Aldol/Polycyclization Reactions between 1,3-Dicarbonyl Compounds and α,β,γ,δ-Unsaturated Aldehydes for the Straightforward Assembly of Cyclopenta[b]furan-Type Derivatives: New Insight into the Knoevenagel Reaction
  作者：Martín J. Riveira、Mirta P. Mischne

  DOI：10.1002/chem.201103080

  日期：2012.2.20

  chemistry that involves the coupling between 1,3‐dicarbonyl systems and α,β,γ,δ‐unsaturated aldehydes has been developed. The process comprises the combination of a classic aldol‐type condensation and a rare spontaneous metal‐free cycloisomerization, representing a convergent and innovative approach for the stereoselective synthesis of cyclopenta[b]furan‐type derivatives. The scope and limitations with

  已开发出一种适用于Knoevenagel化学的新的级联途径，该途径涉及1,3-二羰基体系与α，β，γ，δ-不饱和醛之间的偶联。该过程包括经典的醛醇缩合和罕见的无自发的无金属环异构化的组合，代表了环戊并[ b ]呋喃型衍生物的立体选择性合成的融合和创新方法。研究了反应伙伴和机理特征的范围和局限性。有意义的是，我们的研究为控制共轭多烯羰基体系反应性的结构和电子效应提供了有价值的指导。