Ni(1,5-cyclooctadiene)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane) | 105858-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Ni(1,5-cyclooctadiene)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)
• 英文别名: (ethylenebis(bicyclohexylphosphane))Ni(cis,cis-1,5-cyclooctadiene)；[Ni(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)(cod)]；Ni(cod)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)；[(dcype)Ni(COD)]；[Ni(dcype)(cod)]；[(dcpe)Ni(COD)]
• CAS: 105858-75-1
• 化学式: C₃₄H₆₀NiP₂
• 分子量: 589.488
• InChiKey: VOHWPVFFUHXABC-GHDUESPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(1,5-cyclooctadiene)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane) 在 三甲基硅烷 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane](cyano)(phenyl)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基硫醚和芳基腈间复分解的机理研究

  摘要：

  官能团复分解是有机化学中的一个新兴领域，具有广阔的合成应用前景。然而，迄今为止，还没有关于这些反应的完整机理研究的报道，特别是关于关键官能团转移机制的性质。揭开这些转变的机制不仅可以进一步改进它们，而且还可以导致新反应的设计。在这里，我们结合实验和计算结果描述了我们对芳基甲基硫化物和芳基腈之间的镍催化官能团复分解反应的详细机理研究。这些研究不支持通过腈可逆迁移插入Ni-Ar键进行的机制，并为涉及两个独立产生的氧化加成络合物之间的关键金属转移步骤的替代机制提供了强有力的支持。广泛的动力学分析，包括速率定律测定和Eyring分析，表明芳基腈的氧化加成络合物是催化反应的静止状态。取决于芳基甲基硫醚的浓度，芳基腈的还原消除或氧化加成到 C(sp 表明芳基腈的氧化加成络合物作为催化反应的静止状态。取决于芳基甲基硫醚的浓度，芳基腈的还原消除或氧化加成到 C(sp 表明芳基腈的氧化加成络合物作为催化反应

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01595
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以71%的产率得到Ni(1,5-cyclooctadiene)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基硫醚和芳基腈间复分解的机理研究

  摘要：

  官能团复分解是有机化学中的一个新兴领域，具有广阔的合成应用前景。然而，迄今为止，还没有关于这些反应的完整机理研究的报道，特别是关于关键官能团转移机制的性质。揭开这些转变的机制不仅可以进一步改进它们，而且还可以导致新反应的设计。在这里，我们结合实验和计算结果描述了我们对芳基甲基硫化物和芳基腈之间的镍催化官能团复分解反应的详细机理研究。这些研究不支持通过腈可逆迁移插入Ni-Ar键进行的机制，并为涉及两个独立产生的氧化加成络合物之间的关键金属转移步骤的替代机制提供了强有力的支持。广泛的动力学分析，包括速率定律测定和Eyring分析，表明芳基腈的氧化加成络合物是催化反应的静止状态。取决于芳基甲基硫醚的浓度，芳基腈的还原消除或氧化加成到 C(sp 表明芳基腈的氧化加成络合物作为催化反应的静止状态。取决于芳基甲基硫醚的浓度，芳基腈的还原消除或氧化加成到 C(sp 表明芳基腈的氧化加成络合物作为催化反应

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01595
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二甲基丁炔酯 在 Ni(1,5-cyclooctadiene)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane) 、 potassium carbonate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 120.0~200.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 2-癸酮
  参考文献：
  名称：

  镍催化远程协同氧化加成C(sp3)-O氢解及其在双酚A基环氧树脂降解中的应用

  摘要：

  在这项工作中，我们开发了镍催化的 1-芳氧基-3-氨基-2-丙醇的转移氢解，这是胺固化双酚 A (BPA) 环氧树脂的模型化合物。机理研究表明，羟基作为氢供体生成α-芳氧基酮，根据DFT计算，该酮经历了C(sp 3 )-O键前所未有的远程协同氧化加成。二胺固化的 BPA 环氧树脂的降解证明了该方法的成功应用，其中 BPA 直接从树脂中回收。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09061

文献信息

• Nickel-Catalyzed Amination of Aryl Thioethers: A Combined Synthetic and Mechanistic Study
  作者：Alessandro Bismuto、Tristan Delcaillau、Patrick Müller、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acscatal.0c00393

  日期：2020.4.17

  and kinetically competent catalysts for this transformation. The fleeting transmetalation intermediate has been successfully synthesized through an alternative synthetic organometallic pathway at lower temperature, allowing for in situ NMR study of the C–N bond reductive elimination step. This study addresses key factors governing the mechanism of the nickel-catalyzed Buchwald–Hartwig amination process

  在本文中，我们报道了镍1,2,2-双（二环己基膦基）乙烷（dcype）配合物用于芳基硫醚的Buchwald-Hartwig催化胺化。该方案显示了在催化条件下可耐受的各种不同官能团的广泛适用性。广泛的有机金属和动力学研究支持这种转化的镍（0）-镍（II）途径，并揭示了氧化加成配合物是催化循环的静止状态。已证明所有分离出的中间体都是这种转化的催化和动力学催化剂。通过在较低的温度下通过另一种合成的有机金属途径，已经成功合成了短暂的重金属化中间体，从而可以对C–N键的还原消除步骤进行原位NMR研究。
• Efficient and selective hydrogenation of C–O bonds with a simple sodium formate catalyzed by nickel
  作者：Xiaoxiang Xi、Tieqiao Chen、Ji-Shu Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c7cc08709h

  日期：——

  A Ni-catalyzed hydrogenation of C–O compounds with sodium formate is developed. Various esters, i.e. aryl, alkenyl, benzyl pivalates, and even the aryl ethers, were efficiently reduced with a loading of nickel catalysts down to 0.5 mol%. Reactive functional groups such as C–C double bonds, carbonyl, CN, MeS and halogen groups are tolerable. This reaction can be used for the modification of complex

  开发了镍催化的甲酸钠对C–O化合物的加氢反应。各种催化剂，即芳基，烯基，新戊酸苄基酯，甚至芳基醚，都可以通过将镍催化剂的负载量降至0.5 mol％有效地还原。反应性官能团，例如CC双键，羰基，CN，MeS和卤素基团是可以忍受的。该反应可用于复杂分子的修饰并大规模进行。
• Nickel‐Catalyzed Inter‐ and Intramolecular Aryl Thioether Metathesis by Reversible Arylation
  作者：Tristan Delcaillau、Alessandro Bismuto、Zhong Lian、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.201910436

  日期：2020.1.27

  A nickel-catalyzed aryl thioether metathesis has been developed to access high-value thioethers. 1,2-Bis(dicyclohexylphosphino)ethane (dcype) is essential to promote this highly functional-group-tolerant reaction. Furthermore, synthetically challenging macrocycles could be obtained in good yield in an unusual example of ring-closing metathesis that does not involve alkene bonds. In-depth organometallic

  已经开发出镍催化的芳基硫醚复分解反应来获得高价值的硫醚。1,2-双（二环己基膦基）乙烷（dcype）对于促进这种高度官能团耐受的反应至关重要。此外，在不涉及烯键的闭环易位的不寻常实例中，可以高收率获得具有合成挑战性的大环化合物。深入的有机金属研究支持产物形成的可逆Ni0 / NiII途径。总体而言，这项工作不仅为以前的基于Pd的催化体系提供了更可持续的替代方法，而且还提出了与异常单键易位反应的进一步开发和应用高度相关的新应用和机理信息。
• Ni-Catalyzed Stannylation of Aryl Esters via C−O Bond Cleavage
  作者：Yiting Gu、Rúben Martín

  DOI：10.1002/anie.201611720

  日期：2017.3.13

  Ni‐catalyzed stannylation of aryl esters with air‐ and moisture‐insensitive silylstannyl reagents via C −O cleavage is described. This protocol is characterized by its wide scope, including challenging combinations, thus enabling access to versatile building blocks and orthogonal C−heteroatom bond formations.

  描述了一种通过空气 裂解对水和不敏感的甲硅烷基锡烷基转移试剂进行镍催化的芳基酯的锡烷基化反应。该协议的特点是适用范围广，包括具有挑战性的组合，因此可以访问通用的构建基块和正交的C-杂原子键形成。
• Investigations on the catalytic carboxylation of olefins with CO₂ towards α,β-unsaturated carboxylic acid salts: characterization of intermediates and ligands as well as substrate effects
  作者：Ivana Jevtovikj、Simone Manzini、Matthias Hanauer、Frank Rominger、Thomas Schaub

  DOI：10.1039/c5dt01040c

  日期：——

  salts and a detailed investigation on the critical steps in the catalysis are reported. The influence of two chelating phosphine ligands and several olefins on the elemental steps of the catalysis is shown. The work focusses on the formation of intermediate olefin complexes, lactone formation and base induced elimination of the lactone. The direct carboxylation of olefins is possible using nickel catalysts

  报道了乙烯以外的烯烃向α，β-不饱和羧酸盐的羧化以及对催化关键步骤的详细研究。显示了两种螯合膦配体和几种烯烃对催化元素步骤的影响。这项工作集中在中间烯烃配合物的形成，内酯的形成和碱引起的内酯的消除上。使用镍催化剂可以使烯烃直接羧化，这开辟了一条通往所需α，β-不饱和羧酸盐的新途径。该反应对1,3-二烯特别有效，并通过烯丙基羧酸盐的形成。在这种情况下，形成这种烯丙基型内酯复合物的能力似乎是向满意的营业额迈出的最具挑战性的一步。