2-(三氟甲基)噻吩 | 86093-76-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 噻吩类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2-(三氟甲基)噻吩
• 中文别名: 2-三氟甲基噻吩
• 英文名称: 2-(trifluoromethyl)thiophene
• CAS: 86093-76-7
• 化学式: C₅H₃F₃S
• mdl: MFCD04973785
• 分子量: 152.14
• InChiKey: FKGYFHXXFBKLNH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95°C/760mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(三氟甲基)噻吩 在 氯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-(trifluoromethyl)thiophene-2-sulfonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  WO2007/118899

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  thiophene-2-carbonyl fluoride 在 4-叔丁基-2,6-二甲基苯基三氟化硫 、 pyridine hydrofluoride 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以13%的产率得到2-(三氟甲基)噻吩
  参考文献：
  名称：

  无溶剂条件下使用 FLOOLEAD®/Olah 试剂将酰基氟脱氧氟化为三氟甲基化合物

  摘要：

  已经开发出一种能够从酰基氟化物形成三氟甲基化合物的新方案。 FLOOLEAD ®和Olah's 试剂在70 °C 无溶剂条件下结合，引发了酰基氟化物的显着脱氧氟化，并产生了相应的高产率三氟甲基产物（高达99%）。该策略对含有芳酰基、(杂芳基)酰基或脂肪族酰基部分的各种酰氟表现出极大的耐受性，从而提供了良好至优异的三氟甲基产物产率。合成的类药分子也在相同的反应条件下转化为相应的三氟甲基化合物。提出了反应机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.16.254

文献信息

• Trifluoromethylation of Aryl and Heteroaryl Halides with Fluoroform-Derived CuCF₃: Scope, Limitations, and Mechanistic Features
  作者：Anton Lishchynskyi、Maxim A. Novikov、Eddy Martin、Eduardo C. Escudero-Adán、Petr Novák、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1021/jo401423h

  日期：2013.11.15

  destabilized by CuX coproduced in the reaction, the magnitude of the effect paralleling the Lewis acidity of CuX: CuCl > CuBr > CuI. While SNAr and SRN1 mechanisms are not operational, there is a well-pronounced ortho effect, i.e., the enhanced reactivity of ortho-substituted aryl halides 2-RC6H4X toward CuCF3. Intriguingly, this ortho-effect is observed for R = NO2, COOH, CHO, COOEt, COCH3, OCH3, and even

  最近在我们小组中发现的源自氟仿的CuCF 3对芳基和杂芳基卤化物表现出极高的反应活性，在没有额外配体的情况下表现最佳。各种各样的碘代芳烃在23–50°C下与“无配体” CuCF 3进行平滑的三氟甲基化反应，以几乎定量的产率得到相应的苯并三氟化物。许多低反应性的芳族溴化物也已被三氟甲基化，包括吡啶，嘧啶，吡嗪和噻唑衍生物以及带有吸电子基团和/或邻位取代基的芳基溴化物。只有最亲电子的氯代芳烃可以被三氟甲基化，例如2-氯烟酸。反应具有极高的化学选择性（没有芳烃，联芳基和C的侧链形成）2 F 5衍生物）可以以克级（最高20 mmol）高产率分离出大量的三氟甲基化产物。反应中共同产生的CuX使CuCF 3试剂不稳定，其影响程度与CuX的路易斯酸度平行：CuCl> CuBr> CuI。尽管S N Ar和S RN 1机制不起作用，但存在明显的邻位效应，即邻位取代的芳基卤化物2-RC 6 H 4 X对CuCF
• Merging Visible-Light Photocatalysis and Transition-Metal Catalysis in the Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Boronic Acids with CF₃I
  作者：Yingda Ye、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja301553c

  日期：2012.6.6

  This communication describes the development of a mild method for the cross-coupling of arylboronic acids with CF(3)I via the merger of photoredox and Cu catalysis. This method has been applied to the trifluoromethylation of electronically diverse aromatic and heteroaromatic substrates and tolerates many common functional groups.

  该通讯描述了一种通过光氧化还原和铜催化合并芳基硼酸与 CF(3)I 交叉偶联的温和方法的开发。该方法已应用于电子多样化的芳香族和杂芳香族底物的三氟甲基化，并且可以耐受许多常见的官能团。
• Cyclic-Protected Hexafluoroacetone as an Air-Stable Liquid Reagent for Trifluoromethylations
  作者：Kazuyuki Negishi、Kohsuke Aikawa、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/ejoc.201600711

  日期：2016.8

  reagent is readily synthesized from gaseous hexafluoroacetone and 2-methylproline on a gram scale. The reaction of the trifluoromethylating reagent with tert-butoxy cuprate K[Cu(OtBu)2] leads to the CuCF3 in high yield. This species is directly formed from the tetrahedral cuprate intermediate through intramolecular migration of the trifluoromethyl group to copper. The CuCF3 reagent prepared in situ by

  空气稳定的液态三氟甲基化试剂很容易从气态六氟丙酮和 2-甲基脯氨酸以克规模合成。三氟甲基化试剂与叔丁氧基铜酸盐 K[Cu(OtBu)2] 反应以高产率生成 CuCF3。该物质是通过三氟甲基基团向铜的分子内迁移由四面体铜酸盐中间体直接形成的。通过我们的方法原位制备的 CuCF3 试剂可用于芳基碘化物、芳基硼酸和末端炔烃的三氟甲基化反应，产率甚至达到克级。此外，CuC2F5 试剂可以用同样的方法制备，这可以用于芳基硼酸或芳基溴化物的五氟乙基化反应，收率很好。
• Trifluoromethylation of various aromatic compounds by CF3I in the presence of Fe(II) compound, H2O2 and dimethylsulfoxide
  作者：Tatsuhito Kino、Yu Nagase、Yuhki Ohtsuka、Kyoko Yamamoto、Daisuke Uraguchi、Kenji Tokuhisa、Tetsu Yamakawa

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.09.007

  日期：2010.1

  Trifluoromethylation of aromatic and hetero-aromatic compounds by CF3I in the presence of Fe(II) compound, H2O2 and dimethylsulfoxide was investigated. Various trifluoromethylated benzene derivatives, six-membered nitrogen-containing aromatic compounds and five-membered hetero-aromatic compounds were obtained under mild conditions. General orientation of electrophilic substitution of aromatic compounds was observed

  研究了在Fe（II）化合物，H 2 O 2和二甲基亚砜的存在下，CF 3 I对芳族和杂芳族化合物的三氟甲基化作用。在温和条件下获得了各种三氟甲基化苯衍生物，六元含氮芳族化合物和五元杂芳族化合物。与先前在其他自由基三氟甲基化中报道的类似，观察到芳族化合物的亲电子取代的一般取向。
• Heterocyclic compounds and their preparation and use
  申请人：Eli Lilly and Company

  公开号：US05646289A1

  公开（公告）日：1997-07-08

  The present invention relates to therapeutically active azacyclic or azabicyclic compounds, a method of preparing the same and to pharmaceutical compositions comprising the compounds. The novel compounds are useful in treating diseases in the central nervous system caused by malfunctioning of the muscarinic cholinergic system.

  本发明涉及具有治疗活性的氮杂环或氮杂双环化合物，一种制备这些化合物的方法以及包含这些化合物的药物组合物。这些新型化合物在治疗由于肌碱胆碱系统功能失调而引起的中枢神经系统疾病方面具有用途。