1,5-Dihydro-2,4,3-benzodioxathiepine | 795289-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,5-Dihydro-2,4,3-benzodioxathiepine
• CAS: 795289-50-8
• 化学式: C₈H₈O₂S
• 分子量: 168.216
• InChiKey: GCFXKNLCBSEZFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-Dihydro-2,4,3-benzodioxathiepine 在 ruthenium trichloride sodium periodate 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,5-dihydro-benzo[e][1,3,2]dioxathiepine 3,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  用于 Rh 催化不对称氢化的实用 P-手性磷烷配体

  摘要：

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400690
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲醇 在 氯化亚砜 、 TEA 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,5-Dihydro-2,4,3-benzodioxathiepine
  参考文献：
  名称：

  用于 Rh 催化不对称氢化的实用 P-手性磷烷配体

  摘要：

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400690

文献信息

• Investigation of Sulfur Extrusion from a Cyclic Dialkoxy Disulfide
  作者：Nicolas Eghbali、David N. Harpp

  DOI：10.1021/jo062190n

  日期：2007.5.1

  been examined. Investigations demonstrate an interconversion between thionosulfite 12 and sulfoxylate 13. This sequential transformation brings evidence that a branched-bond sulfur structure is likely involved in sulfur extrusion.

  已经研究了环状二烷氧基二硫化物11，其亚硫代亚硫酸盐异构体12和相关的亚硫酸盐13的关系。研究表明，亚硫酸氢盐12和亚硫酸盐13之间可以相互转化。这种顺序转变带来的证据表明，支链硫结构可能与硫的挤出有关。
• Crossover Point between Dialkoxy Disulfides (ROSSOR) and Thionosulfites ((RO)₂SS):  Prediction, Synthesis, and Structure
  作者：Eli Zysman-Colman、Neysa Nevins、Nicolas Eghbali、James P. Snyder、David N. Harpp

  DOI：10.1021/ja0559395

  日期：2006.1.1

  Isomeric preference between cyclic dialkoxy disulfides and thionosulfites is governed by the ring size of the heterocycle. Rings smaller than seven atoms prefer the thionosulfite connectivity, whereas larger rings or acyclic analogues favor the unbranched dialkoxy disulfide structure. Density functional calculations were employed to predict the crossover point at which both constitutional isomers are of comparable stability. Follow-up synthesis provides the previously unknown eight-membered ring dialkoxy disulficle 14 and seven-membered ring thionosulfite 15 from the same reaction. X-ray crystallography for all but one of the reaction products and complementary NMR analysis furnishes insights into both solid-state and solution conformations. A long-standing issue regarding the concerted vs catalyzed isomerization pathway between XSSX and X2S = S has been addressed for X = RO and shown to be acid dependent.