2-(三甲基甲硅烷基)联苯 | 17049-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(三甲基甲硅烷基)联苯
• 英文名称: 2-(Trimethylsilyl)biphenyl
• 英文别名: [1,1'-biphenyl]-2-yltrimethylsilane；trimethyl-(2-phenylphenyl)silane
• CAS: 17049-39-7
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: CPENQHKKFGEUJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37.4 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  133-134 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(三甲基甲硅烷基)联苯 在 三溴化硼 作用下， 反应 192.0h， 以83%的产率得到2-(bromodimethylsilyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Gross, Ulrich; Kaufmann, Dieter, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 991 - 994

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-phenyl-5H-dibenzophosphole-5-oxide 在 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(三甲基甲硅烷基)联苯
  参考文献：
  名称：

  (2,2'-联亚苯基)苯基氧化膦的简单制备和三苯基氧化膦作为形成联芳基衍生物的介体的作用

  摘要：

  (2,2'-联苯撑)苯基氧化膦(3)简单地通过三苯基氧化膦(1)与苯基锂反应，随后与过氧化氢水溶液在乙酸中反应来制备。氧化物 3 与二异丙基氨基锂（LDA）反应，然后与几种亲电子试剂反应，以中等产率得到区域特异性邻位取代的化合物，将其转化为不对称的 2-和 2,3'-取代的 1,1'-联芳基化合物和三苯基氧化膦（ 1）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.3182

文献信息

• Halogen−Metal Exchange in 1,2-Dibromobenzene and the Possible Intermediacy of 1,2-Dilithiobenzene
  作者：Holger F. Bettinger、Matthias Filthaus

  DOI：10.1021/jo7013033

  日期：2007.12.1

  The one-step high-yield synthesis of 1,2-bis(trimethylsilyl)benzene from 1,2-dibromobenzene using tert-butyllithium and trimethylsilyltriflate is reported. A mechanistic investigation shows that 1,2-dilithiobenzene is not an intermediate in this reaction; the coexistence of trimethylsilyltriflate and tert-butyllithium at very low temperatures allows a sequence of bromine−lithium exchange and subsequent

  报道了使用叔丁基锂和三甲基甲硅烷基磺酸盐由1，2-二溴苯一步一步高产率合成1，2-双（三甲基甲硅烷基）苯。机理研究表明1，2-二硫代苯不是该反应的中间体。三甲基甲硅烷基三氟甲基磺酸盐和叔丁基锂在非常低的温度下共存，可以进行一系列的溴-锂交换和随后的衍生化反应。
• Generation of Aryllithium Reagents from N-Arylpyrroles Using Lithium
  作者：Hideki Yorimitsu、Tomoya Ozaki、Atsushi Kaga、Hayate Saito

  DOI：10.1055/a-1482-2567

  日期：2021.9

  Treatment of 1-aryl-2,5-diphenylpyrroles with lithium powder in tetrahydrofuran at 0 °C results in the generation of the corresponding aryllithium reagents through reductive C–N bond cleavage.

  在0°C于四氢呋喃中用锂粉处理1-芳基-2,5-二苯基吡咯，可通过还原性CN键断裂产生相应的芳基锂试剂。
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Arylsilanes and Arenes: Origin of Selectivity and Improved Precatalyst
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1021/ja408712e

  日期：2014.1.8

  substitution of the arylsilane and the arene by Au(III) precedes product-forming reductive elimination and subsequent cycle-closing reoxidation of the metal. Despite the fundamental mechanistic similarities between the two auration events, high selectivity is observed for heterocoupling (C-Si then C-H auration) over homocoupling of either the arylsilane or the arene (C-Si then C-Si, or C-H then C-H auration);

  已经研究了金催化芳烃与芳基三甲基硅烷偶联的机制，采用改进的预催化剂 (thtAuBr3) 促进动力学分析。结合线性自由能关系、动力学同位素效应和化学计量实验，数据支持了一种涉及 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的机制，其中芳基硅烷和芳烃被 Au( III) 先于形成产物的还原消除和随后的金属循环闭合再氧化。尽管这两个 auration 事件之间的基本机制相似，但观察到杂偶联（C-Si 然后 CH auration）比芳基硅烷或芳烃的均偶联（C-Si 然后 C-Si，或 CH 然后 CH auration）具有高选择性；这种化学选择性源于每个亲电取代的产物决定基本步骤的差异。反应的周转限制步骤涉及到芳烃 π 复合物途中的缔合取代。讨论了这种洞察力对方法实施的影响。
• Selective aromatic carbon–oxygen bond cleavage of trifluoromethoxyarenes: a trifluoromethoxy group as a convertible directing group
  作者：Akinori Iijima、Hideki Amii

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.002

  日期：2008.10

  An efficient method for selective activation of aromatic C–O bonds in trifluoromethoxyarenes is developed. Upon treatment with a metallic sodium/chlorotrimethylsilane system, trifluoromethoxyarenes undergo reductive dealkoxylation to provide the corresponding arylsilanes. Also the synthetic applications of the present reactions combined with ortho-metallation are described.

  开发了一种有效激活三氟甲氧基芳烃中芳香族C-O键的有效方法。在用金属钠/氯代三甲基硅烷系统处理后，三氟甲氧基芳烃经历还原性脱烷氧基化以提供相应的芳基硅烷。还描述了本反应与原金属化结合的合成应用。
• Titanium-catalyzed cycloaddition reactions of phenyl(trimethylsilyl)acetylene to conjugated dienes and 1,3,5-cycloheptatriene. 1-Phenyl-2-(trimethylsilyl)-cyclohexa-1,4-dienes and their aromatization
  作者：René Klein、Petr Sedmera、Jiří Čejka、Karel Mach

  DOI：10.1016/0022-328x(92)85042-u

  日期：1992.9

  The catalytic system Et2AlCl/TiCl4 induces Diels-Alder addition of phenyl(trimethylsilyl)acetylene (PTMSA) to 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, and [6+21 addition of PTMSA to 1,3,5-cycloheptatriene. The 1-phenyl-2-(trimethylsilyl)-cyclohexa-1,4-dienes obtained undergo thermolysis, yielding the corresponding ortho-(trimethylsilyl)biphenyl derivatives. The

  催化体系Et 2 AlCl / TiCl 4诱导Diels-Alder向1,3-丁二烯，异戊二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯，2-甲基-1， 3-戊二烯和[6 + 21] PTMSA加到1,3,5-环庚三烯中。将获得的1-苯基-2-（三甲基甲硅烷基）-环己-1,4-二烯进行热分解，得到相应的邻-（三甲基甲硅烷基）联苯衍生物。含有邻位甲基和三甲基甲硅烷基的环己二烯在300°C时会释放出甲烷（释放了3-甲基）。所有其他衍生物仅在260°C释放氢。