1,3-bis-[[(6-amino-pyridin-2-yl)amino]carbonyl]benzene | 112817-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis-[[(6-amino-pyridin-2-yl)amino]carbonyl]benzene
• 英文别名: N,N'-bis(6-aminopyridine-2-yl)isophthalamide；N,N'-bis(6-amino-2-pyridinyl)-1,3-benzenedicarboxamide；N,N'-bis-(6-amino-pyridin-2-yl)-isophthalamide；1-N,3-N-bis(6-aminopyridin-2-yl)benzene-1,3-dicarboxamide
• CAS: 112817-57-9
• 化学式: C₁₈H₁₆N₆O₂
• 分子量: 348.364
• InChiKey: QTZYSPSDVBBAFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  197 °C(Solv: tetrahydrofuran (109-99-9); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  506.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.462±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis-[[(6-amino-pyridin-2-yl)amino]carbonyl]benzene 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-(6-pentanamido-2-pyridyl)-N'-<6-<4-(1-pyrenyl)butanamido>-2-pyridyl>isophthalamide
  参考文献：
  名称：

  新型荧光巴比妥酸盐受体的分子设计。通过溶剂萃取灵敏检测巴比妥类药物

  摘要：

  合成了荧光受体 N,N'-双 [6-[4-(1-芘基) 丁酰氨基]-2-吡啶基]间苯二甲酰胺 (2)，为巴比妥酸盐开发了一种灵敏的宿主-客体型感觉系统。由于聚集诱导的浓度猝灭，环己烷中的2聚集体和2中的芘荧光几乎消失。将巴比妥添加到 2 的环己烷溶液中，通过与巴比妥的互补络合诱导 2 的解聚，使 378 nm 处的荧光强度增加了约 70 倍。基于液体（水）-液体（环己烷）萃取技术的 2 也可以灵敏地检测水中的巴比妥酸盐。在该系统中，2 基本上对巴比妥酸盐有选择性，并且没有观察到对包括乙内酰脲骨架在内的客人的荧光反应。具有 N 的 2 的类似物，

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.927
• 作为产物：
  描述：

  间苯二甲酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 1,3-bis-[[(6-amino-pyridin-2-yl)amino]carbonyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  具有多个氢键位点的多功能实用大环试剂，用于 NMR 中的手性鉴别

  摘要：

  设计并合成了双功能大环 1-4 和二酰胺 5。核磁共振研究表明，其中，受体1作为最好的手性溶剂化剂（移位试剂），对多种手性化合物有效，包括羧酸、恶唑烷酮、碳酸酯、内酯、醇、亚砜、亚砜亚胺、亚磺酰胺、异氰酸酯或环氧化物官能团。仅添加 5 mol % (69 microg, 0.15 mM) 的 1 即可分裂亚砜 13 的对映体信号。 1 作为手性溶剂化剂的优异性能，如通用性、信号锐度、高分裂能力、高灵敏度、宽报告了检测窗口和合成可访问性。核磁共振研究表明，1 的主要结合位点是下段的两个酰胺 NH 基团，另外的结合位点是吡啶基氮。发现 1 中构建的两个 2,6-二酰基氨基吡啶部分的 V 形排列对于结合多种化合物比 4 中构建的两个结合基序的平行排列更有效。 1 中的 NO2 基团不仅增强了结合能力，而且增强了对映选择性。出乎意料的是，1 和 3 之间的比较使我们能够发现联萘部分的相对取向的重要

  DOI：

  10.1021/ja073476s

文献信息

• Molecular Recognition of Carbohydrates with Acyclic Pyridine-Based Receptors
  作者：Monika Mazik、Wolfgang Radunz、Roland Boese

  DOI：10.1021/jo048979k

  日期：2004.10.1

  The recognition capabilities of acyclic pyridine-based receptors toward monosaccharides were evaluated. Aminopyridine receptors based on the 2,4,6-trimethyl- or 2,4,6-triethylbenzene frame show high β vs α binding selectivity in the recognition of glucopyranosides. Amidopyridine receptors, which are sterically less hindered at nitrogen, display high efficiency and an inverse selectivity. The 2-aminopyridine

  评估了基于无环吡啶的受体对单糖的识别能力。基于2,4,6-三甲基或2,4,6-三乙苯骨架的氨基吡啶受体在识别吡喃葡萄糖苷方面表现出高的β对α结合选择性。在氮上空间受阻较少的氨基吡啶受体显示出高效率和相反的选择性。已经建立了2-氨基吡啶基团作为单糖结合中的高效识别基团。影响受体的结合性能的因素1 - 15，这在本质上和用作建筑块结合和间隔物亚单位数目不同，进行了讨论。
• Synthesis and binding properties of chiral macrocyclic barbiturate receptors: application to nitrile oxide cyclizations
  作者：Brian S. Rasmussen、Unai Elezcano、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1039/b110865b

  日期：2002.7.11

  A series of chiral macrocyclic receptors containing a barbiturate binding domain based on two 2,6-diaminopyridine groups has been synthesized with the purpose of exploiting these for asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions. Each macrocyclic host was built possessing an (R)-BINOL or a modified deoxycholate moiety as the chiral unit connected to the barbiturate binding domain with varying lengths of spacer. All the hosts with the exception of one were found to effectively bind a barbiturate–cinnamic acid conjugate with association constants in the order of 104 M−1 in CDCl3. The 1,3-dipolar cycloaddition between several arylnitrile oxides and the cinnamate conjugates were examined in the presence of stoichiometric amounts of a chiral receptor affording two regioisomeric isoxazolines. Enantiomeric excesses of up to 30% were obtained in one case for the major regioisomer. In most cases, the enantiomeric excesses could be measured directly from the crude 1H-NMR spectra owing to the diastereomeric interaction between the isoxazoline cycloadduct and the chiral receptor. The relatively low enantiofacial selectivities at the CC double bond of the cinnamate were attributed to the non-planar orientation of the barbiturate–cinnamate conjugate with respect to the receptor, as previously noted for the binding of barbital to an achiral macrocyclic host (S.-K., Chang, E. Fan, D. Van Engen and A. D. Hamilton, J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 7640), directing the cinnamate unit away from the chiral unit.

  一系列基于两个2,6-二氨基吡啶基团的巴比妥酸盐结合域的手性大环受体已被合成，旨在利用它们进行不对称的1,3-偶极环加成反应。每个大环主体构建时含有一个(R)-BINOL或修饰的脱氧胆酸部分作为手性单元，通过不同长度的间隔基与巴比妥酸盐结合域相连。除一种外，所有受体均能有效结合巴比妥酸盐-肉桂酸共轭物，其在CDCl3中的结合常数为10^4 M^-1数量级。在手性受体的定量存在下，考察了几种芳基腈氧化物与肉桂酸共轭物之间的1,3-偶极环加成反应，生成两种区域异构的异恶唑啉。在某例中，主要区域异构体的对映体过量达到30%。在多数情况下，由于异恶唑啉环加合物与手性受体之间的非对映异构相互作用，对映体过量可以直接从粗1H-NMR谱图中测得。肉桂酸在CC双键处的相对较低的对映选择性归因于巴比妥酸盐-肉桂酸共轭物相对于受体的非平面取向，这一点与以前报道的巴比妥酸盐与非手性大环受体的结合情况相似（Chang等，1991），导致肉桂酸部分远离手性单元。
• Structural Studies on Hydrogen-Bonding Receptors for Barbiturate Guests That Use Metal Ions as Allosteric Inhibitors
  作者：Mohammad H. Al-Sayah、Robert McDonald、Neil R. Branda

  DOI：10.1002/ejoc.200300389

  日期：2004.1

  Receptor 1 was designed to bind barbiturate substrates through a six-point hydrogen-bonding motif only in the absence of metal allosteric cofactors. It was predicted that the binding of metal ions by bipyridine ligands in 1 would result in a geometric change in the receptor to inhibit substrate recognition. However, receptor 1 showed minimal affinity for the barbiturate guests even in the absence of

  受体 1 被设计为仅在没有金属变构辅因子的情况下通过六点氢键基序结合巴比妥酸盐底物。据预测，1中联吡啶配体与金属离子的结合将导致受体的几何变化，从而抑制底物识别。然而，即使在没有金属的情况下，受体 1 对巴比妥类客体也表现出最小的亲和力。对模型化合物 2、3、5 和 6 的结合研究表明，1 的不活动是由于 NH 供体基团与联吡啶配体的第一个杂环上的氮原子之间的分子内氢键。通过改变联吡啶配体和活性位点之间的系链位置来消除这种分子内氢键，从而产生受体 7。因此，通过添加 ZnII 离子作为负变构辅因子，7 对巴比妥酸盐底物（Ka = 2.8±0.7 × 103M-1，在 9:1 CD2Cl2/CD3CN 中）表现出的高亲和力显着降低。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Synthesis, Optical Properties, and LFER Analysis of Solvent-Dependent Binding Constants of Hamilton-Receptor-Connected Merocyanine Chromophores
  作者：Johann Schmidt、Ralf Schmidt、Frank Würthner

  DOI：10.1021/jo801083b

  日期：2008.8.1

  hosts. The solvent dependency of the binding constants for various barbituric acid dye−Hamilton receptor complexes as well as a perylene imide−melamine complex reveals linear free energy relationships (LFER) that allow for an estimation of binding constants larger than 1012 M−1 for Hamilton receptor organized head-to-tail merocyanine bimolecular complexes in aliphatic solvents. It is suggested that

  已经合成了配备有汉密尔顿受体单元的部花青染料，其能够通过六个氢键使带有巴比妥酸受体基团的其他部花青染料强烈地非共价结合。在甲苯，氯仿，二氯甲烷，二恶烷和THF中进行的NMR和UV / vis滴定实验提供了即使在偶极溶剂中也可形成1：1配合物的证据。在头尾组装结构中观察到更多偶极子花青染料具有更高的结合强度，结合常数高达> 10 8 M -1在甲苯中。在本发明的双分子配合物中，两个头花素生色团以头尾相接的方式组装，从而提供了增加的偶极矩，这是非线性光学和光折射聚合物主体中有效电场感应极化过程所需要的。各种巴比妥酸染料-汉密尔顿受体复合物以及per酰亚胺-三聚氰胺复合物的结合常数对溶剂的依赖性揭示了线性自由能关系（LFER），可以估算大于10 12 M -1的结合常数脂族溶剂中Hamilton受体组织的头到尾部花菁双分子复合物的合成。建议这种LFER是用于评估溶剂中的结合常数的有价值的工具，在
• Artificial Receptor-Facilitated Solid-Phase Microextraction of Barbiturates
  作者：Shu Li、Lifang Sun、Yongsoon Chung、Stephen G. Weber

  DOI：10.1021/ac980587o

  日期：1999.6.1

  A receptor for barbiturates, N,N‘-Bis-[6-(2-ethylhexanoylamino)-pyridin-2-yl]-isophthalamide, was designed to dissolve in plasticizers of poly(vinyl chloride) (PVC). Microextractions using receptor-doped films of PVC were carried out as a function of receptor concentration. The effect of the concentration of the receptor on extraction yield is considerable for barbiturates that have significant binding to the receptor but negligible for very similar molecules that do not bind to the receptor strongly. Thus, it is the receptor's ability in molecular recognition, not its generic ability as an H-bonding cosolvent, that is important. On the other hand, NMR data show that the receptor self-associates. A simple, approximate analysis is given to extract the amount of active receptor from the data. Receptor-enhanced extractions of barbiturates from urine are compared to extractions using a phosphate ester as solvent.

  我们设计了一种巴比妥酸盐受体--N,N'-双-[6-(2-乙基己酰氨基)-吡啶-2-基]-间苯二甲酰胺，它可以溶解在聚氯乙烯（PVC）增塑剂中。使用受体掺杂的 PVC 薄膜进行了微萃取，结果与受体浓度有关。对于与受体有明显结合的巴比妥酸盐来说，受体浓度对萃取率的影响相当大，而对于与受体结合不强的非常类似的分子来说，受体浓度对萃取率的影响可以忽略不计。因此，重要的是受体的分子识别能力，而不是其作为 H 键助溶剂的一般能力。另一方面，核磁共振数据显示，受体具有自我结合能力。我们给出了一个简单的近似分析方法，以便从数据中提取活性受体的数量。从尿液中萃取巴比妥酸盐的受体增强萃取法与使用磷酸酯作为溶剂的萃取法进行了比较。