1,3-bis(thiophenoxy)bicyclo<1.1.1>pentane | 105542-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,3-bis(thiophenoxy)bicyclo<1.1.1>pentane
• 英文别名: 1,3-bis(phenylthio)bicyclo[1.1.1]pentane；1,3-bis(phenylthiol)bicyclo[1.1.1]pentane；1,3-Bis(phenylsulfanyl)bicyclo[1.1.1]pentane
• CAS: 105542-96-9
• 化学式: C₁₇H₁₆S₂
• 分子量: 284.446
• InChiKey: GHXRODNNSAZUSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(thiophenoxy)bicyclo<1.1.1>pentane 在 碘苯二乙酸 、 碳酸氢铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到Imino-oxo-phenyl-[3-(phenylsulfonimidoyl)-1-bicyclo[1.1.1]pentanyl]-lambda6-sulfane
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.1]戊基亚磺酰亚胺：合成与功能化

  摘要：

  本文中，我们介绍了由相应的硫化物首次合成双环[1.1.1]戊基（BCP）亚磺酰亚胺。BCP和磺胺嘧啶都是药物化学中使用的生物等位基因，因此是理想的基序。如前所述，通过向[1.1.1]丙炔中添加硫醇，可以使用BCP硫化物。发现了具有特定限制的广泛范围的亚磺酰化。为了使亚砜亚胺多样化，进行了N-酰化和N-芳基化。作为N芳基化反应产率低，我们优化了铜（I）催化反应。可以使用多种芳基碘化物，竞争反应表明芳基溴化物的反应同样快。为了扩大规模，我们为BCP药物类似物准备了合适的前体。在这项工作中，可以通过单晶X射线衍射确定几个分子结构。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901453
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二溴-2,2-二(氯甲基)环丙烷 在 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二丁醚 为溶剂， 生成 1,3-bis(thiophenoxy)bicyclo<1.1.1>pentane
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.1]戊基亚磺酰亚胺：合成与功能化

  摘要：

  本文中，我们介绍了由相应的硫化物首次合成双环[1.1.1]戊基（BCP）亚磺酰亚胺。BCP和磺胺嘧啶都是药物化学中使用的生物等位基因，因此是理想的基序。如前所述，通过向[1.1.1]丙炔中添加硫醇，可以使用BCP硫化物。发现了具有特定限制的广泛范围的亚磺酰化。为了使亚砜亚胺多样化，进行了N-酰化和N-芳基化。作为N芳基化反应产率低，我们优化了铜（I）催化反应。可以使用多种芳基碘化物，竞争反应表明芳基溴化物的反应同样快。为了扩大规模，我们为BCP药物类似物准备了合适的前体。在这项工作中，可以通过单晶X射线衍射确定几个分子结构。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901453

文献信息

• Reactions of [1.1.1]propellane
  作者：Kenneth B. Wiberg、Sherman T. Waddell

  DOI：10.1021/ja00162a022

  日期：1990.3

  The free radical addition reactions of [1.1.1] propellane (1) are described in some detail and allowed the preparation of a wide variety of 1,3-disubstituted bicyclo [1.1.1.] pentanes. The reaction of 1 with free radicals was more rapid than that of bicyclo [1.1.0] butane (2), whereas bicyclo [2.1.0] pentane (3) was relatively inert

  [1.1.1] 推进烷 (1) 的自由基加成反应进行了一些详细的描述，并允许制备各种 1,3-二取代双环 [1.1.1.] 戊烷。1 与自由基的反应比双环 [1.1.0] 丁烷 (2) 更快，而双环 [2.1.0] 戊烷 (3) 相对惰性
• A continuous flow synthesis of [1.1.1]propellane and bicyclo[1.1.1]pentane derivatives
  作者：Kian Donnelly、Marcus Baumann

  DOI：10.1039/d0cc08124h

  日期：——

  generate [1.1.1]propellane on demand is presented rendering solutions of [1.1.1]propellane that can directly be derivatised into various bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) species. This was realised in throughputs up to 8.5 mmol h−1 providing an attractive and straightforward access to gram quantities of selected BCP building blocks. Lastly, a continuous photochemical transformation of [1.1.1]propellane into valuable

  提出了一种按需产生[1.1.1]丙炔的连续流动过程，提出了可直接衍生为各种双环[1.1.1]戊烷（BCP）物种的[1.1.1]丙炔溶液。在高达8.5 mmol h -1的通量中实现了这一目标，从而提供了对克量的所选BCP构建基块的吸引力和直接访问。最后，开发了一种持续的光化学转化方法，将[1.1.1]丙炔转化为带有混合的酯/酰氯部分的有价值的BCP。
• Insertion of [1.1.1]propellane into aromatic disulfides
  作者：Robin M Bär、Gregor Heinrich、Martin Nieger、Olaf Fuhr、Stefan Bräse

  DOI：10.3762/bjoc.15.114

  日期：——

  and unsymmetrically substituted 1,3-bissulfanylbicyclo[1.1.1]pentanes from disulfides and [1.1.1]propellane. Bicyclo[1.1.1]pentanes (BCPs) recently gained interest as rigid linkers and as bioisosters of para-substituted benzene and alkyne moieties. The most promising precursor for BCPs is [1.1.1]propellane (1). The available methods to synthesize BCPs are quite limited and many groups contribute to the

  本文中，我们介绍了由二硫化物和[1.1.1]丙炔合成对称和不对称取代的1,3-双硫烷基双环[1.1.1]戊烷。双环[1.1.1]戊烷（BCP）最近作为刚性连接子以及对位取代的苯和炔烃部分的生物等排物而受到关注。BCP最有前途的前体是[1.1.1]丙炔（1）。合成BCP的可用方法非常有限，许多研究小组为开发新方法做出了贡献。将1插入二硫键是已知的，但尚未进行彻底研究。在这项研究中，我们表明，紫外线引发的自由基反应可用于通过[1.1.1]丙炔的反应来合成对称和不对称取代的BCP硫化物（1）与二硫化物。取决于1与二硫化物的比例，只能获得BCP产物（产率高达98％）或BCP和[2]硫烷的混合物。该反应容许官能团，例如卤素，烷基和甲氧基。相应的BCP和[2]链烷烃产物的分离具有挑战性，但在大多数情况下，可以通过柱色谱和制备型TLC进行分离。单晶X射线衍射分析证实了[2]硫烷的棒状结构，这在材料应用中通常是必需的。
• [1.1.1]Propellane: Reaction with free radicals
  作者：Kenneth B. Wiberg、Shennan T. Waddell、Keith Laidig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84310-5

  日期：1986.1

  [1.1.1]Propellane is more reactive towards free radicals than bicyclo[1.1.0]butane, and much more reactive than bicyclo[2.1.0]pentane. Therefore, the reactivity is not determined by strain energy relief or the HOMO energy. The addition of acetaldehyde is unique in that a 1:2 adduct is formed. A number of other additions are described, and provide convenient routes to 1,3-disubstituted bicyclo[1.1.1]pentanes

  [1.1.1]螺旋桨比双环[1.1.0]丁烷对自由基的反应性更高，并且比双环[2.1.0]戊烷更具反应性。因此，反应性不是由应变能释放或HOMO能决定的。乙醛的添加是独特的，因为会形成1：2的加合物。描述了许多其他的加成，并提供了通往1，3-二取代的双环[1.1.1]戊烷的便利途径。
• Metal and catalyst-free strategy to access 1,3-thio-heteroaryl BCP derivatives
  作者：Surbhi Gupta、Vinjamuri Srinivasu、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1039/d3ob01377d

  日期：——

  The widespread presence of bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) and sulfur motifs in pharmaceutical compounds underscores the significance of synthesizing suitably functionalized BCP thioethers. In response, we have developed a metal-free and photocatalyst-free strategy that harnesses visible light-induced radical cascades. This approach culminates in the synthesis of essential thio-BCP derivatives, which serve

  双环[1.1.1]戊烷 (BCP) 和硫基序在药物化合物中的广泛存在强调了合成适当官能化的 BCP 硫醚的重要性。作为回应，我们开发了一种无金属和无光催化剂的策略，利用可见光诱导的自由基级联。这种方法最终合成了必需的硫代 BCP 衍生物，这些衍生物是形成相应的亚砜、砜和亚砜亚胺的关键前体。重要的是，该方法表现出大规模应用的潜力，在温和的反应条件下操作时对各种官能团表现出值得称赞的耐受性。