ethyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-ynoate | 1449215-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-ynoate
• 英文别名: Ethyl 2-oxo-4-thiophen-2-ylbut-3-ynoate；ethyl 2-oxo-4-thiophen-2-ylbut-3-ynoate
• CAS: 1449215-60-4
• 化学式: C₁₀H₈O₃S
• 分子量: 208.238
• InChiKey: IATOYSRKUCKYES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-ynoate 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 diethyl 2-(ethyl(4-methoxyphenyl)amino)-2-(thiophen-2-ylethynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Tandem N-Alkylation/C-Acylation of β,γ-Alkynyl α-Imino Esters

  摘要：

  A new synthesis of alpha-quaternary alkynyl amino esters and allenoates was developed utilizing umpolung N-addition to beta,gamma-alkynyl alpha-imino esters followed by regioselective acylation. The reaction exhibits broad substrate generality and unique regioselectivity. Moreover, synthesis of alpha-quaternary alkynyl amino esters was also carried out via oxidation of the intermediary enolate followed by alkylation.

  DOI：

  10.1021/ol401934x
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔噻吩 、 草酰氯单乙酯 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以59%的产率得到ethyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  前所未有的有机链合成2-亚氨基丙二酸酯衍生的亲核试剂和1-硝基-1,3-烯炔通过二烯形成和随后的重排而官能化的双环硝基。

  摘要：

  报道了用于合成官能化的双环硝酮的有效的有机催化级联反应。在介电量的催化下，2-（硝基亚甲基）-4-芳基丁3-壬酸酯和（E）二乙基2-（（2-羟基苄叉基）-氨基）丙二酸酯的反应生成了独特的硝酮骨架。描述了DABCO。提出了工作机理，以进行亚丙基形成，然后进行分子内环化和硝基中氧原子的重排。在这种简便的化学转化过程中，获得了广泛的底物，其中以优异的非对映选择性（> 20：1 dr）以中等至良好的收率（19％至79％）分离出双环硝酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801161

文献信息

• Synthesis of α-(4-Oxazolyl)amino Esters via Brønsted Acid Catalyzed Tandem Reaction
  作者：Ansoo Lee、Seohee Oh、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01212

  日期：2018.6.1

  A one-step, Brønsted acid catalyzed tandem reaction for the synthesis of α-(4-oxazolyl)amino esters was developed. 4-Nitrobenzenesulfonic acid was found to be an efficient catalyst for the coupling of ethyl 2-oxobut-3-ynoates with amides to provide various α-(4-oxazolyl)amino esters. The experimental and X-ray crystallographic data suggest that a series of bond-forming reactions including imine formation

  开发了一步一步布朗斯台德酸催化串联反应合成α-（4-恶唑基）氨基酯的方法。发现4-硝基苯磺酸是使2-氧代丁-3-炔酸乙酯与酰胺偶联以提供各种α-（4-恶唑基）氨基酯的有效催化剂。实验和X射线晶体学数据表明，包括亚胺形成，分子间迈克尔加成和分子内迈克尔加成在内的一系列成键反应涉及生成恶唑和氨基酸官能团。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Tetrasubstituted α‐Amino Allenoates by Dearomative γ‐Addition of 2,3‐Disubstituted Indoles to β,γ‐Alkynyl‐α‐imino Esters
  作者：Junxian Yang、Zheng Wang、Zeyuan He、Guofeng Li、Liang Hong、Wangsheng Sun、Rui Wang

  DOI：10.1002/anie.201911420

  日期：2020.1.7

  phosphoric acid catalyzed dearomative γ-addition reaction of 2,3-disubstituted indoles to β,γ-alkynyl-α-imino esters is reported. This method provides access to a series of highly functionalized tetrasubstituted allenes featuring quaternary stereocenters in high yields, and with excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivities under mild conditions without by-product formation. Representative large-scale

  报道了通过2,3-二取代的吲哚手性磷酸催化的β-γ-炔基-α-亚氨基酯的脱芳香族γ-加成反应，首次不对称合成四取代的α-氨基脲酸酯。此方法可提供一系列具有高收率的高官能化四取代的烯，这些化合物具有四级立体中心，并且在温和条件下具有优异的区域，非对映和对映选择性，而不会形成副产物。还公开了代表性的大规模反应和产物向具有潜在生物活性的各种支架的各种转化。通过对照反应和DFT计算阐明了反应机理。
• Synthesis of tetrasubstituted thiophenes from pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates and modified activated alkynes
  作者：Taimin Wang、Xuecheng Zhu、Qingqing Tao、Wei Xu、Haiyan Sun、Ping Wu、Bin Cheng、Hongbin Zhai

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.04.021

  日期：2021.12

  affording various tetrasubstituted thiophenes with aryl, alkenyl, alkyl, or silyl group at the special position. The structural modification of alkyne substrates enabled the synthesis of diverse thiophenes to be achieved using the pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates as the sulfur-containing building blocks. This approach is metal-free and catalyst-free.

  吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐与改性的活化炔烃一起用于正式的[3 + 2]环化反应中，得到在特定位置带有芳基，烯基，烷基或甲硅烷基的各种四取代噻吩。炔烃底物的结构改性使得能够使用吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐作为含硫的结构单元来实现多种噻吩的合成。这种方法是无金属且无催化剂的。
• 一种多取代α-酮酯的制备方法
  申请人：长江师范学院

  公开号：CN112679383B

  公开（公告）日：2023-04-25

  本发明公开了一种多取代α‑酮酯的制备方法，属于有机合成领域，包括以下步骤：在室温条件下，将α‑氰基‑β‑甲基取代的烯酮化合物、β,γ‑炔酮酯和无机碱按1～2:1:1～3的摩尔用量比加入反应容器中，然后加入溶剂，搅拌反应2‑4小时，反应结束后，分离纯化，干燥，制得多取代α‑酮酯。本发明提供了一种[4+2]苯环化合成多取代α‑酮酯衍生物的方法，整个过程操作简便、环境友好、条件温和且无污染，通过苯环化一步合成目标产物，不产生副产物，具有高原子利用率、高收率和高转化率的特点。
• Enantioselective aza‐Friedel‐Crafts Reaction of Heteroarenes with in situ Generated Isoxazolium Ions via Chiral Phosphoric Acid Catalysis
  作者：You-Song Cheng、Shih-Hsien Chan、Gunda Ananda Rao、Ramani Gurubrahamam、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/adsc.202100408

  日期：——

  An asymmetric organocatalytic aza-Friedel-Crafts reaction was developed to give the enantioenriched Δ4-isoxazoline scaffold bearing a quaternary-substituted stereogenic centre in good-to-excellent yields and enantioselectivity (50–99%, 55–>99% ee). This protocol involves the in situ generated isoxazolium ions in the presence of a chiral phosphoric acid followed by the heteroarene addition through asymmetric

  开发了一种不对称的有机催化氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应，以从良好到优异的产率和对映选择性（50-99%，55-> 99% ee）得到带有季取代立体中心的对映体富集的 Δ 4 -异恶唑啉支架。该协议涉及在手性磷酸存在下原位生成的异恶唑离子，然后通过不对称反阴离子导向催化进行杂芳烃加成。