benzyl 1-phenylvinyl sulfide | 88142-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 1-phenylvinyl sulfide
• 英文别名: benzyl(1-phenylvinyl)sulfane；[1-(Benzylsulfanyl)ethenyl]benzene；1-benzylsulfanylethenylbenzene
• CAS: 88142-09-0
• 化学式: C₁₅H₁₄S
• 分子量: 226.342
• InChiKey: MSPBENLVDYSIAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄硫醇 在 (pentamethylcyclopentadienyl)2SmCH(TMS)2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 benzyl 1-phenylvinyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  镧系元素和Act系元素介导的末端炔烃氢巯基化反应催化合成马尔可夫尼科夫乙烯基硫化物

  摘要：

  使用Cp * 2 LnCH（TMS）2（Cp * = C 5 Me 5 ; Ln = La，Sm，Lu），通过脂族，苄基和芳族硫醇的马尔可夫涅夫选择性镧系元素和act系元素介导的末端炔烃分子间氢硫醇化反应， LN [N（TMS）2 ] 3（Ln为镧，钕，Y）中，Cp * 2的（CH 2 TMS）2，和Me 2 SiC颗粒'' 2所述的（CH 2 R）2（CP''= C 5我4; An = Th，R = TMS；详细研究了An = U，R = Ph）作为预催化剂。这些转化被证明是马尔可夫尼科夫选择性的，选择性高达> 99％。发现Cp * 2 SmCH（TMS）2介导的1-戊硫醇和1-己炔之间反应的动力学研究是催化剂浓度一级，炔烃浓度一级和硫醇浓度零级。炔烃-C≡C-H位置的氘标记显示k H / k D分别为有机Sm和有机Th催化过程的1.40（0.1）和1.35（0.1），以及硫醇介导的乙烯

  DOI：

  10.1021/om100697h

文献信息

• Highly regio- and stereoselective hydrothiolation of acetylenes with thiols catalyzed by a well-defined supported Rh complex
  作者：Yong Yang、Robert M. Rioux

  DOI：10.1039/c1cc11605c

  日期：——

  Highly regio- and stereoselective hydrothiolation of a wide range of alkynes with various thiols was demonstrated in the presence of a well-defined Rh complex supported on mesoporous SBA-15 silica. The catalyst was easily recovered and reused several times without significant loss of activity or selectivity.

  在存在于介孔SBA-15二氧化硅上的明确定义的Rh配合物的存在下，证明了各种炔与各种硫醇的高度区域选择性和立体选择性氢硫醇化作用。催化剂容易回收并重复使用几次，而活性或选择性没有明显损失。
• Synthesis of 1,1-Disubstituted Alkyl Vinyl Sulfides via Rhodium-Catalyzed Alkyne Hydrothiolation: Scope and Limitations
  作者：Jun Yang、Anthony Sabarre、Lauren R. Fraser、Brian O. Patrick、Jennifer A. Love

  DOI：10.1021/jo801644s

  日期：2009.1.2

  catalyst for alkyne hydrothiolation with alkyl thiols. In general, catalytic hydrothiolation proceeds in high yields and with high regioselectivity for a wide range of alkynes and thiols. A variety of functional groups were well-tolerated, including nitriles, amines, halogens, ethers, esters and silanes, although strongly coordinating groups were found to be incompatible with hydrothiolation. Both sterically

  本文描述了使用Tp * Rh（PPh 3）2作为用烷基硫醇进行炔烃加氢硫基化反应的催化剂的范围和限制。通常，对于多种炔烃和硫醇，催化加氢硫醇化以高收率和高区域选择性进行。尽管发现强配位基团与氢硫基化不相容，但各种官能团的耐受性良好，包括腈，胺，卤素，醚，酯和硅烷。位阻炔烃和硫醇都成功进行了氢硫醇化反应。富电子炔烃比缺电子炔烃反应更快。总体而言，该氢硫醇化方案可方便地获得各种官能化的支链烷基乙烯基硫化物。
• Rhodium-Catalyzed Alkyne Hydrothiolation with Aromatic and Aliphatic Thiols
  作者：Changsheng Cao、Lauren R. Fraser、Jennifer A. Love

  DOI：10.1021/ja055096h

  日期：2005.12.1

  a potentially attractive method for the formation of vinyl sulfides, which are valuable synthetic intermediates. Known methods for hydrothiolation using alkyl thiols are quite limited. We report herein that Tp*Rh(PPh3)2 (Tp* = hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate) is a highly active catalyst for alkyne hydrothiolation with alkyl and aryl thiols. Hydrothiolation using alkyl thiols proceeds with excellent

  炔烃氢硫醇化是形成乙烯基硫化物的一种具有潜在吸引力的方法，乙烯基硫化物是有价值的合成中间体。使用烷基硫醇进行氢硫醇化的已知方法非常有限。我们在此报告 Tp*Rh(PPh3)2（Tp* = 氢三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸盐）是一种高活性催化剂，用于与烷基和芳基硫醇进行炔氢硫醇化。使用烷基硫醇的氢硫醇化反应具有优异的区域选择性，为获得难以通过其他方式合成的支链烷基乙烯基硫化物提供了便利。当使用芳基硫醇时，得到区域异构体的混合物，支链异构体作为主要产物，与其他 Rh 配合物报道的相反。
• Synthesis of Markovnikov vinyl sulfides via dinuclear Rh(i)-phosphine catalyzed hydrothiolation of alkynes in aqueous media
  作者：Shravankumar Kankala、Srinivas Nerella、Ravinder Vadde、Chandra Sekhar Vasam

  DOI：10.1039/c3ra44499f

  日期：——

  green procedure for the synthesis of Markovnikov i.e. branched vinyl sulfides in aqueous media was developed by employing the dinuclear Rh(I) complexes of hydrophilic phosphines as catalysts in the alkyne hydrothiolation with aliphatic thiols. Deuterium-labeling studies provide evidence for the aptness of these dinuclear catalysts to form selectively the Markovnikov syn-addition products. Catalyst order

  通过使用亲水膦的双核 Rh(I) 配合物作为与脂肪族硫醇进行炔烃氢硫醇化反应的催化剂，开发了一种用于在水介质中合成 Markovnikov 即支链乙烯基硫化物的有效且绿色的方法。氘标记研究为这些双核催化剂选择性地形成马尔科夫尼科夫合成加成产物的适应性提供了证据。催化剂序数实验揭示了催化剂浓度的序数为一，即在溶液中，活性催化剂是双核的，具有一个活性金属中心，第二个金属中心协同作用影响硫氢化反应中的马尔科夫尼科夫选择性。此外，还证明了催化剂回收和再循环实验的可能性。
• Design of Highly Selective Alkyne Hydrothiolation Rh^I-NHC Catalysts: Carbonyl-Triggered Nonoxidative Mechanism
  作者：Laura Palacios、Yoann Meheut、María Galiana-Cameo、María José Artigas、Andrea Di Giuseppe、Fernando J. Lahoz、Victor Polo、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00251

  日期：2017.6.12

  deprotonation of the thiol to generate the RhI active species, whereas the π-acceptor character of the carbonyl ligand hinders the oxidative addition process. In addition, the stereochemistry of the key thiolate-π-alkyne intermediate, which is determined by the electronic preference of the carbonyl ligand to coordinate cis to IPr, facilitates the rate-limiting alkyne thiometalation step.

  已经制备了带有N，O-吡啶-2-甲醇-（NO）二齿配体的新的Rh I -IPr（IPr ＝ 1，3-双（2，6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-卡宾）配合物。羰基配合物Rh（NO）（IPr）（CO）有效催化一系列炔烃的氢硫醇化反应，对α-乙烯基硫化物具有高选择性。反应性研究和DFT计算揭示了一条新的非氧化催化途径，该途径通过Rh I催化中间体，这是由吡啶-2-甲醇基和羰基配体之间的相互作用驱动的。碱性烷氧基配体促进巯基的去质子化以生成Rh I活性物种，而羰基配体的π受体特性阻碍了氧化加成过程。另外，关键的硫醇盐-π-炔中间体的立体化学是由羰基配体的电子偏好决定，以将顺式配位至IPr，这有利于限速炔硫金属化步骤。