p-Methyl-benzylboronsaeure | 21983-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Methyl-benzylboronsaeure
• 英文别名: 4-methylbenzylboronic acid；[(4-Methylphenyl)methyl]boronic acid；(4-methylphenyl)methylboronic acid
• CAS: 21983-00-6
• 化学式: C₈H₁₁BO₂
• 分子量: 149.985
• InChiKey: XBNDIPVZYXCFJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.55
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Methyl-benzylboronsaeure 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氰胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到4-甲基苄胺
  参考文献：
  名称：

  氰基/芳基氰酰胺基自由基作为氨基物种的硼酸金属和无碱化学选择性伯胺化反应：密度泛函理论的合成和机理研究

  摘要：

  在环境温度下，由[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）和N-溴代琥珀酰亚胺介导了从相应的硼酸高效，无金属，无金属，化学选择性地合成芳基，杂芳基和烷基伯胺的过程。（NBS）使用氰基酰胺基/芳基氰基酰胺基作为胺化物质。最初以其相应的三氟乙酸铵盐形式获得伯胺化合物，其在用NaOH水溶液处理后提供游离胺。最后，伯胺通过硅胶柱色谱分离，使用己烷-EtOAc溶剂系统作为洗脱剂。反应足够快，可以在1小时内完成。结合实验观察的量子化学计算验证了ipso 取代的硼酸的氨基化涉及氰基ami基/芳基氰基ami基的形成，随后其腈-N中心与硼酸的硼原子的区域专一性相互作用，导致化学选择性的伯胺化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00671
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苄溴 在 magnesium 、 三乙胺 、 儿萘酚硼烷 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 以45%的产率得到p-Methyl-benzylboronsaeure
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PREPARING BORONIC ACIDS AND ESTERS IN THE PRESENCE OF MAGNESIUM METAL

  摘要：

  本发明涉及一种制备硼酸或酯的化学过程，其中芳香化合物在镁金属（Mg0）存在下与硼化剂发生反应。该发明还涉及通过该过程可以获得的硼酸或酯，以及其作为合成中间体、在Suzuki反应中、在制药或电子领域中的用途。

  公开号：

  US20110282090A1

文献信息

• Arylketones as Aryl Donors in Palladium-Catalyzed Suzuki–Miyaura Couplings
  作者：Zhen-Yu Wang、Biao Ma、Hui Xu、Xing Wang、Xu Zhang、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03048

  日期：2021.11.5

  Herein, we report the arylation, alkylation, and alkenylation of aryl ketones via a palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction. The use of the pyridine-oxazoline ligand is the key to the cleavage of the unstrained C–C bond. The late-stage arylation of aryl ketones derived from drugs and natural products demonstrated the synthetic utility of this protocol.

  在此，我们报告了通过钯催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应对芳基酮进行的芳基化、烷基化和烯基化。吡啶-恶唑啉配体的使用是断裂无应变 C-C 键的关键。源自药物和天然产物的芳基酮的后期芳基化证明了该协议的合成效用。
• Synthesis of trifluoromethylthiolated pyridinones through the copper-mediated trifluoromethylthiolation of iodopyridinones
  作者：Beibei Luo、Yunxiao Zhang、Yi You、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1039/c6ob01348a

  日期：——

  A simple method for the synthesis of trifluoromethylthiolated pyridinones through the copper-mediated trifluoromethylthiolation of iodopyridinones was developed.

  通过铜介导的碘吡啶酮三氟甲硫基化合成三氟甲硫基吡啶酮的简单方法已经开发出来。
• Cascade Access to Carboline Carboxylates from Indolyl Ketoximes and Acrylates via Palladium-Catalyzed C–H Bond Alkenylation/Annulation
  作者：Cheng-Cai Xia、Ya-Fei Ji、Xiao-Pan Fu、Lu Chen、Gao-Rong Wu、Hong-Wei Liu

  DOI：10.1055/s-0040-1707192

  日期：2021.1

  An efficient palladium-catalyzed C–H bond alkenylation/annulation strategy to access carboline carboxylates from indolyl ketoximes and acrylates through C–C/C–N bond formation is reported. Indolyl ketoximes not only direct ortho-olefination with acrylates, but also undergo an intramolecular N–O bond cleavage/traceless annulation to construct carboline carboxylates straightforwardly in this concise

  报道了一种有效的钯催化 C-H 键烯基化/环化策略，通过 C-C/C-N 键形成从吲哚基酮肟和丙烯酸酯中获取咔啉羧酸盐。吲哚基酮肟不仅直接与丙烯酸酯进行邻烯化，而且还经历分子内 N-O 键断裂/无痕环化，以这种简洁的方法直接构建咔啉羧酸盐。
• Chiral diene-promoted room temperature conjugate arylation: highly enantioselective synthesis of substituted chiral phenylalanine derivatives and α,α-di(arylmethyl)acetates
  作者：Jian-Ping Chen、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1039/d0ob00616e

  日期：——

  highly enantiocontrolled room temperature rhodium-catalyzed conjugate arylation process was developed. The reaction proceeds through 1,4-addition of α-substituted acrylates followed by enantioselective protonation using a C1-symmetric chiral bicyclo[2,2,2] diene as the ligand and water as the proton source. This exceptionally simple protocol provides a reliable and practical access to structurally important

  开发了高度对映体控制的室温铑催化的共轭芳基化方法。反应通过1，4-加成α-取代的丙烯酸酯，然后使用C 1对称手性双环[2,2,2]二烯作为配体和水作为质子源进行对映选择性质子化而进行。这种非常简单的方案可以以高收率（高达99％）和良好至极好的ee值（高达99％）可靠且实用地获得结构上重要的苯丙氨酸衍生物和α，α-二（芳基甲基）乙酸酯。
• Electrosynthesis of benzylboronic acids and esters
  作者：C. Pintaric、C. Laza、S. Olivero、E. Duñach

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.005

  日期：2004.10

  A novel preparation of benzylboronic acids and esters is described by using an electrochemical reductive coupling reaction between benzylic halides and borating agents (trialkylborates or pinacolborane). The reaction is carried out at room temperature in DMF or THF with the use of a sacrificial magnesium anode in a single-compartment cell. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.