(4S)-4-benzyl-3-(propylideneamino)-1,3-oxazolidin-2-one | 299216-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S)-4-benzyl-3-(propylideneamino)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 299216-14-1
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: LQOPQDUYISKTEZ-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘代丙烷 、 (4S)-4-benzyl-3-(propylideneamino)-1,3-oxazolidin-2-one 在 indium(III) chloride 、 羰基镁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 以86%的产率得到(4S,3'R)-3-(2'-methyl-3'-pentylamino)-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  β-苄氧基腙自由基加成中的非对映控制：Tubuvaline 的修订方法和 O-Benzyltubulysin V 苄酯的合成

  摘要：

  手性N-酰基腙的自由基加成生成了不寻常的氨基酸 tubuphenalanine (Tup) 和 tubuvaline (Tuv)，它们是皮摩尔抗有丝分裂剂微管蛋白抑制剂家族的结构成分，之前产生了具有 C 末端醇的微管蛋白抑制剂四肽类似物。为了提高微管蛋白抑制剂合成路线的效率，并解决 C 末端醇氧化的困难，我们在此提出了两种 Tuv 的替代路线，(a) 提高步骤经济性，(b) 为 Mn 介导的自由基提供改进的条件(c) 揭示了在自由基加成到 β-苄氧基腙中的双非对映控制的例子，对通过自由基加成合成不对称胺具有更广泛的影响。有效的偶联序列提供 11- O-苄基微管蛋白 V 苄酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01798
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 (S)-3-amino-4-benzyl-1,3-oxazolan-2-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (4S)-4-benzyl-3-(propylideneamino)-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  锰介导的手性N-酰基hydr的自由基离子环

  摘要：

  对自由基加成和亲核取代进行测序可以使N-酰基hydr的[3 + 2]和[4 + 2]环合反应得到取代的吡咯烷和哌啶。在Mn 2（CO）10的存在下，烷基碘的光解作用会导致化学选择性碘原子的提取和向N-酰基N的自由基加成，而不会影响烷基氯化物的功能。使用带有适当位置的烷基氯的自由基前体或受体，在自由基加成之后，通过自由基-极性交叉作用可实现进一步的键构建。后，将烷基加到亚胺键，所得到的Ñ -nucleophile位移烷基氯经由5-离去基团外切-tet或6- exo - tet环化反应，分别提供吡咯烷或哌啶。当5 -exo-tet和6 -exo-tet途径均可用时，优选5 -exo-tet环化。仍带有烷基氯官能团的中间自由基加合物的分离，证实了该自由基-极性交叉环抱中的事件顺序。N-酰基hydr中的手性恶唑烷酮立体控制元素可在这些反应中提供出色的立体控制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00863

文献信息

• Aromatic N-heterocycles in Mn-mediated radical additions to N-acylhydrazones
  作者：Manshu Li、Levi Goff、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152058

  日期：2020.7

  Manganese-mediated radical addition reactions to chiral N-acylhydrazones produces amines with excellent stereocontrol, but prior work showed an incompatibility with aromatic N-heterocycles. Control reactions with various aromatic heterocycles as additives led to modified reaction conditions that permit improved radical additions to N-acylhydrazones in the presence of heteroaromatic compounds. The method

  锰介导的对手性N-酰基hydr的自由基加成反应可产生具有优异立体控制的胺，但先前的研究表明与芳族N-杂环不相容。用各种芳族杂环作为添加剂的控制反应导致修饰的反应条件，该条件允许在杂芳族化合物存在下改善向N-酰基hydr的自由基加成。该方法应用于自由基疗法的改良方法，该方法利用自由基加成至带有噻唑部分的手性N-酰基hydr。
• Mn-Mediated Radical-Ionic Annulations of Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones
  作者：Kara A. Slater、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00863

  日期：2015.6.19

  acceptors bearing a suitably positioned alkyl chloride, the radical addition is followed by further bond construction enabled by radical–polar crossover. After the alkyl radical adds to the imine bond, the resulting N-nucleophile displaces the alkyl chloride leaving group via 5-exo-tet or 6-exo-tet cyclizations, furnishing either pyrrolidine or piperidine, respectively. When both 5-exo-tet and 6-exo-tet

  对自由基加成和亲核取代进行测序可以使N-酰基hydr的[3 + 2]和[4 + 2]环合反应得到取代的吡咯烷和哌啶。在Mn 2（CO）10的存在下，烷基碘的光解作用会导致化学选择性碘原子的提取和向N-酰基N的自由基加成，而不会影响烷基氯化物的功能。使用带有适当位置的烷基氯的自由基前体或受体，在自由基加成之后，通过自由基-极性交叉作用可实现进一步的键构建。后，将烷基加到亚胺键，所得到的Ñ -nucleophile位移烷基氯经由5-离去基团外切-tet或6- exo - tet环化反应，分别提供吡咯烷或哌啶。当5 -exo-tet和6 -exo-tet途径均可用时，优选5 -exo-tet环化。仍带有烷基氯官能团的中间自由基加合物的分离，证实了该自由基-极性交叉环抱中的事件顺序。N-酰基hydr中的手性恶唑烷酮立体控制元素可在这些反应中提供出色的立体控制。
• Diastereocontrol in Radical Addition to β-Benzyloxy Hydrazones: Revised Approach to Tubuvaline and Synthesis of <i>O</i>-Benzyltubulysin V Benzyl Ester
  作者：Manshu Li、Koushik Banerjee、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01798

  日期：2021.11.5

  N-acylhydrazones has generated unusual amino acids tubuphenylalanine (Tup) and tubuvaline (Tuv) that are structural components of the tubulysin family of picomolar antimitotic agents and previously led to a tubulysin tetrapeptide analog with a C-terminal alcohol. To improve efficiency in this synthetic route to tubulysins, and to address difficulties in oxidation of the C-terminal alcohol, here we present two alternative

  手性N-酰基腙的自由基加成生成了不寻常的氨基酸 tubuphenalanine (Tup) 和 tubuvaline (Tuv)，它们是皮摩尔抗有丝分裂剂微管蛋白抑制剂家族的结构成分，之前产生了具有 C 末端醇的微管蛋白抑制剂四肽类似物。为了提高微管蛋白抑制剂合成路线的效率，并解决 C 末端醇氧化的困难，我们在此提出了两种 Tuv 的替代路线，(a) 提高步骤经济性，(b) 为 Mn 介导的自由基提供改进的条件(c) 揭示了在自由基加成到 β-苄氧基腙中的双非对映控制的例子，对通过自由基加成合成不对称胺具有更广泛的影响。有效的偶联序列提供 11- O-苄基微管蛋白 V 苄酯。