Development of a Tunable Chiral Pyridine Ligand Unit for Enantioselective Iridium-Catalyzed C–H Borylation
作者:Peidong Song、Linlin Hu、Tao Yu、Jiao Jiao、Yangqing He、Liang Xu、Pengfei Li
DOI:10.1021/acscatal.1c01671
日期:2021.6.18
Although pyridine derivatives are versatile supporting ligands in catalysis, the development of their chiral versions has been relatively limited. Herein, we report the design, synthesis, and proof-of-concept application of a structurally tunable chiral pyridine framework featuring an annulated compact ring system. Using an N,B-bidentate ligand skeleton containing the chiral pyridine moiety, we have
尽管吡啶衍生物是催化中的多功能支持配体,但其手性版本的开发相对有限。在此,我们报告了具有环状紧凑环系统的结构可调手性吡啶骨架的设计、合成和概念验证应用。使用含有手性吡啶部分的 N,B-双齿配体骨架,我们开发了一种对映选择性铱催化的二芳基(2-吡啶基)甲烷化合物的去对称化 C-H 硼酸化反应,ee 率高达 96%,产率高达 93%。所得的硼化产物可以很容易地转化为各种手性三(杂)芳基甲烷化合物。密度泛函理论研究表明,柔性缩酮基序的两种椅子构象都偏向于与实验结果一致的对映异构体。因此,这项工作引入了一种有效且可调节的手性吡啶配体框架,可用于许多催化不对称转化。