ethyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate | 395683-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,2S)-2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 395683-37-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: LNIFCHLLDTWCIH-VXGBXAGGSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate 在 NaOH or KOH 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到(1R,2S)-2-(4-Methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过络合诱导的键弱化实现碳-碳σ键的可逆均裂

  摘要：

  介绍了催化碳-碳σ键均裂的案例研究。氧化还原活性路易斯酸催化剂的配位降低了相邻碳-碳σ-键的键解离自由能，并且这种络合诱导的键弱化用于实现可逆的碳-碳键均裂。研究了 1,2-二取代环丙烷的立体化学异构化作为模型反应，采用钌 (III/II) 氧化还原对进行键弱化。我们对异构化反应立体特异性的机理研究结果与选择性络合诱导的碳-碳键均裂一致。通过计算方法(U)PBE0-D3/def2-TZVPP-SMD(甲苯)//(U)B3LYP-D3/估计催化反应和非催化反应的ΔG ‡分别为14.4和40.0 kcal / mol def2-SVP。我们将这项工作报告为第一个催化示例，其中通过过渡态分析量化了络合引起的键弱化效应。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01229
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-甲氧基苯乙烯 在 C₂₀H₂₁ClN₃ORh 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到ethyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用具有螯合N-杂环亚氨基卡宾配体的新型Rh（I）催化剂，与重氮乙酸乙酯一起进行高度顺式选择性环丙烷化反应

  摘要：

  具有结构特征的Rh（I）亚氨基卡宾络合物（N，C）Rh（CO）Cl被AgOTf活化，可作为高顺式选择性催化剂用于重氮基乙酸乙酯对取代的苯乙烯和其他烯烃的环丙烷化反应（11个例子，10- 99％的收率，高达> 99％的顺式选择性）。

  DOI：

  10.1021/ol802591j

文献信息

• Substituent effects on the13C NMR spectra of ethylcis- andtrans-2-(p-substituted-phenyl)-1-cyclopanecarboxylates
  作者：Yoshiaki Kusuyama、Kenjiro Tokami

  DOI：10.1002/mrc.1260300415

  日期：1992.4

  13C NMR spectra were measured for a series of ethyl cis- and trans-2-(p-substituted - phenyl) - 1 - cyclopropanecarboxylates. The effects of the para substituents and the geometry on the chemical shifts are discussed.

  对一系列的乙基顺式和反式-2-（对取代苯基）-1-环丙烷羧酸酯进行了13C NMR谱测定。讨论了苯环对位取代基和几何构型对化学位移的影响。
• A Heteroleptic Dirhodium Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation with α‐Stannyl α‐Diazoacetate. “Stereoretentive” Stille Coupling with Formation of Chiral Quarternary Carbon Centers
  作者：Fabio P. Caló、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202004377

  日期：2020.8.10

  The heteroleptic dirhodium paddlewheel catalyst 7 with a chiral carboxylate/acetamidate ligand sphere is uniquely effective in asymmetric [2+1] cycloadditions with α‐diazo‐α‐trimethylstannyl (silyl, germyl) acetate. Originally discovered as a trace impurity in a sample of the homoleptic parent complex [Rh2((R )‐TPCP)4] (5 ), it is shown that the protic acetamidate ligand is quintessential for rendering

  具有手性羧酸盐/乙酰氨基甲酸酯配体球的杂多丙二酸桨轮催化剂7在乙酸α-重氮-α-三甲基锡烷基（甲硅烷基，胚芽基）的不对称[2 + 1]环加成中具有独特的作用。最初在同质母体复合物[Rh 2（（R）-TPCP）4 ]（5）的样品中作为痕量杂质发现，表明质子对乙酰氨基酸盐配体对于精制7具有典型意义高对映选择性。‐NH基团被认为通过配体氢键将随后的金属卡宾锁定在适当的位置。生成的甲锡烷基化环丙烷经历“立体固位”交叉偶联，这首次表明，斯蒂勒-米吉塔反应甚至可以形成手性季碳中心。
• Cyclopropanation of alkenes with metallocarbenes generated from monocarbonyl iodonium ylides
  作者：Tristan Chidley、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/c8ob02636j

  日期：——

  Reacting Wittig reagents and the hypervalent iodine reagent iodosotoluene, in the presence of 10 mol% Cu(tfacac)2 and 5 equiv. of alkene, results in a novel cyclopropanation reaction. The reagent combination is believed to generate a transient monocarbonyl iodonium ylide (MCIY) in situ, which can be intercepted by the copper catalyst to give a metallocarbene. Both ester and ketone derived phosphoranes

  在10摩尔％Cu（tfacac）2和5当量的存在下，使Wittig试剂和高价碘试剂碘代甲苯反应。烯的合成导致新的环丙烷化反应。据信，该试剂组合可在原位产生瞬态单羰基碘鎓内鎓盐（MCIY），可被铜催化剂拦截以生成金属卡宾。可以使用酯和酮衍生的膦烷，也可以使用苯乙烯基和非苯乙烯基的烯烃，后者可提供高达81％的收率的环丙烷。
• On the Mechanism of the Copper-Catalyzed Cyclopropanation Reaction
  作者：Torben Rasmussen、Jakob F. Jensen、Niels Østergaard、David Tanner、Tom Ziegler、Per-Ola Norrby

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<177::aid-chem177>3.0.co;2-h

  日期：2002.1.4

  addition of the very reactive metallacarbene intermediate in an early transition state to the substrate alkene is concerted but strongly asynchronous, with substantial cationic character on one alkene carbon in the neighborhood of the transition state. Evidence from isotope effects and Hammett studies supports the nature of the transition state. Formation of a metallacyclobutane intermediate by a [2+2] addition

  通过实验和计算方法研究了重氮对映选择性铜催化的环丙烷化反应中的选择性决定步骤。处于早期过渡态的反应性很强的金属茂碳烯中间体向底物烯烃的添加是一致的，但强烈不同步，在过渡态附近的一个烯烃碳上具有实质性的阳离子特性。同位素效应和Hammett研究的证据支持过渡态的性质。在动力学上不利于通过添加[2 + 2]形成金属环丁烷中间体。已经鉴定出影响对映体和非对映体选择性的配体-底物相互作用，并且建议在添加过程中烯烃底物的优选取向。
• Cyclopropanation of Olefins with Diazo Compounds Catalyzed by a Dicopper-substituted Silicotungstate [γ-H₂SiW₁₀O₃₆Cu₂(μ-1,1-N₃)₂]⁴⁻
  作者：Keigo Kamata、Toshihiro Kimura、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1246/cl.2010.702

  日期：2010.7.5

  silicotungstate (TBA) 4 -[γ-H 2 SiW 10 O 36 Cu II 2 (μ-1,1-N 3 ) 2 ] (I, TBA = tetra-n-butylammonium) could act as an efficient precatalyst for the chemoselective cylopropanation of olefins with diazo compounds. Various kinds of olefins were efficiently converted to the corresponding cyclopropane derivatives in good yields.

  双铜取代的 γ-Keggin 硅钨酸盐 (TBA) 4 -[γ-H 2 SiW 10 O 36 Cu II 2 (μ-1,1-N 3 ) 2 ] (I, TBA = 四正丁基铵)作为烯烃与重氮化合物化学选择性环丙烷化的有效预催化剂。各种烯烃以良好的收率有效地转化为相应的环丙烷衍生物。