(4S)-2-chloromethyl-4-benzyl-2-oxazoline | 221196-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-2-chloromethyl-4-benzyl-2-oxazoline
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-2-(chloromethyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 221196-90-3
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO
• 分子量: 209.675
• InChiKey: VANROMRJBPGFTM-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  295.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2-chloromethyl-4-benzyl-2-oxazoline 、 (4S,4'S)-2,2'-(乙烷-1,1-二基)双(4-异丙基-4,5-二氢噁唑) 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S)-2-[1-[(4S)-4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]-2-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]propan-2-yl]-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  Modular Synthesis of Chiral Homo- and Heterotrisoxazolines. Improving the Enantioselectivity in the Asymmetric Michael Addition of Indole to Benzylidene Malonate

  摘要：

  A simple approach to a diverse set of chiral trisoxazolines is described. Deprotonation of bisoxazolines 2, followed by treatment of 2-chloromethyloxazolines 3, affords chiral trisoxazolines, including chiral homo- and hetero-trisoxazolines in good to high yields. These trisoxazolines are successfully applied in the asymmetric reaction of indole with benzylidene malonate, and ee's up to 93% were obtained.

  DOI：

  10.1021/jo050595m
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-苄基-2-甲基-4,5-二氢-1,3-恶唑 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以63%的产率得到(4S)-2-chloromethyl-4-benzyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Optically Active 2-Chloromethyl-2-oxazolines by the Ortho-ester Codensation Method Using Triethyl Orthochloroacetate

  摘要：

  A set of optically active 2-chloromethyl-2-oxazolines was synthesized by condensation of optically active 2-amino alcohols with triethyl orthochloroacetate which was prepared conveniently from triethyl orthoacetate by chlorination using tert-butyl hypochlorite.

  DOI：

  10.3987/com-98-8407

文献信息

• Iridium Catalysts with f-Amphox Ligands: Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones
  作者：Weilong Wu、Shaodong Liu、Meng Duan、Xuefeng Tan、Caiyou Chen、Yun Xie、Yu Lan、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01290

  日期：2016.6.17

  ferrocene aminophosphoxazoline ligands (f-amphox) have been successfully developed and used in iridium-catalytic asymmetric hydrogenation of simple ketones to afford corresponding enantiomerically enriched alcohols under mild conditions with superb activities and excellent enantioselectivities (up to 1 000 000 TON, almost all products up to >99% ee, full conversion). The resulting chiral alcohols and their

  已经成功开发了一系列模块化且富电子的三齿二茂铁氨基磷恶唑啉配体（f-amphox），并用于铱在铱催化的不对称加氢中进行简单的酮加氢，以在温和的条件下提供相应的对映异构体富集的醇，具有出色的活性和出色的对映选择性（最高1 000 000 TON，几乎所有产品的ee都> 99％，完全转换）。所得的手性醇及其衍生物是药物中的重要中间体。
• Modification of Pseudo-C3-Symmetric Trisoxazoline and Its Application to the Friedel-Crafts Alkylation of Indoles and Pyrrole with Alkylidene Malonates
  作者：Xiu-Li Sun、Yong Tang、You-Yun Zhou、Ben-Hu Zhu、Jun-Cheng Zheng、Jiao-Long Zhou

  DOI：10.1055/s-0030-1259721

  日期：2011.4

  New pseudo-C3-symmetric hetero-trisoxazoline can be easily prepared on a gram scale in good yield. Its combination with copper(II) triflate exhibits high enantiomeric induction in the asymmetric Friedel-Crafts alkylation between indoles and alkylidene malonates, with up to 97% ee and good to excellent yields. The catalyst loading can be lowered to 0.5 mol% without loss of the enantiomeric excess.

  新的假 C3 对称杂三恶唑啉可以很容易地以克规模以良好的收率制备。它与三氟甲磺酸铜 (II) 的组合在吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的不对称 Friedel-Crafts 烷基化中表现出高对映体诱导，ee 高达 97%，产率好到极好。催化剂负载量可以降低到 0.5 mol%，而不会损失对映体过量。
• 一种手性三齿PNN配体及其在不对称氢化反 应中的应用
  申请人：武汉凯特立斯科技有限公司

  公开号：CN105153229B

  公开（公告）日：2017-12-08

  本发明公开了一类手性三齿氮膦配体及其在不对称氢化及其类似反应中的应用。本发明中公开的三齿氮膦配体是目前第一例含手性噁唑啉三齿氮膦配体，并成功应用于高效高选择性的酮的、亚胺盐的氢化反应及类似反应。相比其它配体，合成路线简单，收率高，更加环保，另外，该类型配体的金属配合物在不对称氢化反应中不仅表现出更好的选择性，而且展现出更高的转化数。本发明的手性三齿氮膦配体的铱的配合物已成功将β‑酮脂不对称还原为β‑醇脂(合成分子药度洛西汀和托莫西汀的原料)，将α‑羟基苯乙酮不对称氢化α‑羟基苯乙醇，将苯乙酮不对称氢化为苯乙醇，这对于医药工业生产具有重要意义。
• Iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of <i>β</i>-keto esters with new phenethylamine-derived tridentate P,N,N-ligands
  作者：De-Quan Wei、Xiu-Shuai Chen、Chuan-Jin Hou、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1080/00397911.2018.1550203

  日期：2019.1.17

  Abstract A new class of phenethylamine-derived tridentate P,N,N-ligands has been successfully developed. These ligands exhibited good performance in the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters, affording the corresponding β-hydroxy esters in moderate to good enantioselectivities. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 成功开发了一类新的苯乙胺衍生的三齿P,N,N-配体。这些配体在 Ir 催化的 β-酮酯不对称氢化中表现出良好的性能，以中等至良好的对映选择性提供相应的 β-羟基酯。图形概要
• (4+3) Annulation of Donor‐Acceptor Cyclopropanes and Azadienes: Highly Stereoselective Synthesis of Azepanones
  作者：Stefano Nicolai、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.202209006

  日期：2022.9.5

  Azepanones are important and widespread seven-membered heterocycles, but their synthesis is challenging. A convergent method to access these scaffolds was developed relying on a (4+3) annulation reaction of azadienes and donor-acceptor cyclopropanes. Good to excellent yields and high diastereoselectivity were achieved using Yb(OTf)3 as the catalyst. Asymmetric induction was possible with Cu(OTf)2 in

  氮杂环庚酮是重要且广泛的七元杂环化合物，但其合成具有挑战性。依赖于氮杂二烯和供体-受体环丙烷的(4+3)环化反应开发了一种接近这些支架的收敛方法。使用Yb(OTf) 3作为催化剂实现了良好至优异的产率和高非对映选择性。在三恶唑啉 (Tox) 配体存在下，可以使用 Cu(OTf) 2进行不对称诱导。