1-(hydroxymethyl)pyrazole | 92776-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-(hydroxymethyl)pyrazole
• 英文别名: 1-hydroxymethylpyrrole；N-hydroxymethylpyrrole；(Pyrrol-1-yl)methanol；pyrrol-1-yl-methanol；1-hydroxymethyl-pyrrole；1H-Pyrrole-1-methanol；pyrrol-1-ylmethanol
• CAS: 92776-61-9
• 化学式: C₅H₇NO
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: UWYCMJHIERYINA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  45.5-51 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.0738 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(hydroxymethyl)pyrazole 在 四氯化碳 、 三辛基膦 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 1-(1-吡咯烷基甲基)-1H-吡咯
  参考文献：
  名称：

  5-氮杂富烯离子与烯胺的反应：吡咯嗪的新方法

  摘要：

  的合成Ñ，Ñ二甲基ñ - [（吡咯烷-1-基）甲基]苯胺氯化物（14）和相应的p -toluidinium盐15进行说明。这些盐，当溶解于极性溶剂中时，显示与1-（氯甲基）吡咯（17）处于平衡状态，因此潜在地与5-氮杂富烯离子（2）处于平衡状态。因此，它们在非常温和的条件下（MeCN，60°）与烯胺反应，以可接受的收率（40–50°）得到吡咯嗪衍生物。根据最初的曼尼希型反应，然后立即进行无环化，使该过程合理化。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740824
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到1-(hydroxymethyl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  将1-吡咯基和1-吲哚基氨基甲酸酯还原为半胱氨酸

  摘要：

  氢化铝和1-吡咯基和1-吲哚基氨基甲酸酯的锂铝氢化物制备了吡咯和吲哚的缩醛，收率很好（67-82％）。在LAH还原下，这些氨基甲酸酯比脂族酰胺和氨基甲酸酯具有更高的反应性，但与酯相比则具有较低的反应性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.10.025

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Regioselective Dehydrogenative C–H/C–H Cross‐Coupling of Pyrroles and Pyridine <i>N</i> ‐Oxides
  作者：Shanshan Liu、C. Christoph Tzschucke

  DOI：10.1002/ejoc.201600680

  日期：2016.7

  The palladium-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of N-alkylpyrroles and pyridine N-oxides gave the corresponding pyrrolylpyridine N-oxides. Cu(OAc)2·H2O as a co-catalyst with air as the terminal oxidant led to preferential coupling in the β-position, whereas AgOAc as the stoichiometric oxidant resulted in preferential coupling in the α-position. N-(Benzyloxymethyl)pyrrole derivatives were deprotected

  N-烷基吡咯和吡啶N-氧化物的钯催化交叉脱氢偶联得到相应的吡咯基吡啶N-氧化物。Cu(OAc)2·H2O作为助催化剂，空气作为末端氧化剂导致β位优先偶联，而化学计量氧化剂AgOAc导致α位优先偶联。N-(苄氧基甲基)吡咯衍生物通过氢解和碱水解脱保护。
• Formation of the 5-Azoniafulvene Ion and its Benzo-annellated Analogue from N-<i>Mannich</i>Bases of Pyrrole and Indole
  作者：Ulrich Burger、Alain O. Bringhen、Philippe J. Wirthner、Jean-Claude Schärer

  DOI：10.1002/hlca.19850680822

  日期：1985.12.18

  N-atom rather than at the pyrrole ring. Spontaneous cleavage of the resulting quaternary acylammonium salts affords the 5-azoniafulvene ion (3). This higly reactive iminium ion, and its benzo-annellated analogue (4) can be trapped by electron rich aromatic compounds such as N-methylpyrrole or N,N-dimethylaniline. More elaborate N-Mannich bases are accessible by addition of indoles to enamines.

  1-二烷基氨基甲基吡咯在许多方面表现出像氨基苯甲酸酯一样的行为。例如，酰氯的酰化作用通常发生在胺型N原子上而不是在吡咯环上。自发裂解季铵盐得到5-氮杂富烯离子（3）。这种高反应性的亚胺离子及其苯并-环氧基的类似物（4）可以被富含电子的芳族化合物（例如N-甲基吡咯或N，N-二甲基苯胺）捕获。通过向烯胺中添加吲哚，可以获得更精细的N-曼尼希碱。
• The Synthesis and Protonation of 1,1-Di(1-pyrrolyl)alkenes
  作者：Jean-Claude Schärer、Robert Etienne、Ulrich Burger

  DOI：10.1002/hlca.19850680823

  日期：1985.12.18

  intercepted by aldehydes and converted to the title alkenes in a few straightforward steps. Protonation of 1,1-di(1-pyrrolyl)ethylene (10) is found to occur under kinetic control at the terminal olefinic position. In HBF4. Me2O the resulting 5-azionafulvene-type ion 14 can be observed by low-temperature NMR spectroscopy. In FSO3H, however, protonation is directed under thermodynamic control to both pyrrole

  结果表明，取决于所选择的溶剂和络合剂，二（1-吡咯基）甲烷（3）的锂化可以直接指向C（α）环位置或指向中心CH 2基团。CH 2脱质子化反应生成的二（1-吡咯基）-甲基锂（6）被醛截留并在几个简单的步骤中转化为标题烯烃。发现在动力学控制下在末端烯烃位置发生1，1-二（1-吡咯基）乙烯（10）的质子化。在HBF 4中。对于Me 2 O，可以通过低温NMR光谱法观察到所生成的5-叠氮基富烯型离子14。在FSO 3中然而，H在热力学控制下被导向两个吡咯环。所得到的对称指示剂13即使在室温下也持续存在。
• Intramolecular Diels–Alder chemistry of pyrroles
  作者：Michael E. Jung、John C. Rohloff

  DOI：10.1039/c39840000630

  日期：——

  fumarate (5), prepared by condensation of 1-hydroxypyrrole (1a) with trans-3-(methoxycarbonyl)-acryloyl chloride (4), undergoes a facile interamolecular Diels–Alder reaction to give the product (6), the first intramolecular cycloaddition of a pyrrole.

  通过1-羟基吡咯（1a）与反式-3-（甲氧基羰基）-丙烯酰氯（4）缩合制备的1-吡咯烷富马酸酯（5），经过容易的分子间Diels-Alder反应生成产物（6），吡咯的第一次分子内环加成。
• Utility of13C NMR spectroscopy in monitoring the course of a complex reaction sequence: Reaction of pyrrole with formaldehyde
  作者：Alan R. Katritzky、Kam Wah Law

  DOI：10.1002/mrc.1260260208

  日期：1988.2

  The complex course of the reaction of pyrrole with formaldehyde has been completely elucidated by quantitative 13C NMR spectroscopy using the inverse-gated decoupling technique. The final product is 2,5-bis(hydroxymethyl)pyrrole (with a free 1-position), but three main intermediates containing 1-hydroxymethyl groups were identified, and the rise and subsequent fall of their populations followed. The intermediacy of additional compounds (formals) also renders the reaction more complex. The molar fractions of four hydroxy-methylpyrroles present in the reaction mixtures were calculated from the 13C NMR data and plotted against time. At 45 and 65°C pyrrole reacted completely with formaldehyde in 1 h and in less than 30 min, respectively. This work illustrates the utility of the 13C NMR investigation of an industrially important reaction.

  通过采用反向门控去耦技术，利用定量13C NMR光谱法，对吡咯与甲醛反应的复杂过程进行了全面阐释。最终产物是2,5-双（羟甲基）吡咯（1位为游离基），但确定了三个含有1-羟甲基基团的主要中间体，并跟踪了它们数量的上升和下降。其他化合物（甲醛）的中间产物也使反应更加复杂。根据13C NMR数据计算了反应混合物中四种羟甲基吡咯的摩尔分数，并绘制了随时间变化的曲线。在45和65°C下，吡咯分别在1小时和不到30分钟内与甲醛完全反应。这项工作说明了13C NMR对工业上重要反应的实用性。