diethyl 2-(1-methyl-1H-indol-2-yl)malonate | 1233078-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(1-methyl-1H-indol-2-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(1-methylindol-2-yl)propanedioate；diethyl 2-(1-methylindol-2-yl)propanedioate
• CAS: 1233078-10-8
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₄
• 分子量: 289.331
• InChiKey: UOZAQGWCVCYTCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(1-methyl-1H-indol-2-yl)malonate 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 4-methoxytriphenylammonium bromide 作用下， 反应 10.0h， 以93%的产率得到diethyl 2-(3-bromo-1-methyl-1H-indol-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  吲哚的可见光光催化双 C-H 官能化：协同实验和计算研究

  摘要：

  本文公开了一种新型的吲哚的可见光光催化双 C-H 功能化。该反应以高达 84% 的产率提供 2,3-双官能化吲哚，但反应速率很大程度上取决于电子取代基的影响。机械 DFT 研究和控制实验表明，二次官能化是通过对反应过程中形成的溴离子进行独立的光催化氧化而发生的，以生成能够亲电 C-3 溴化的分子溴。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588719
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl 2-(1-methyl-1H-indol-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酯对吡咯和吲哚的光催化烷基化。

  摘要：

  本文介绍了用重氮酯对富电子芳族化合物进行光烷基化的方法。即使光催化剂的负载量低至0.075mol％，也能以良好的产率获得C-2-烷基化的吲哚和吡咯。对于EWG取代的底物，需要添加催化量的N，N-二甲基-4-甲氧基苯胺。EWG-EWG-和EWG-EDG-取代的重氮酯均适合作为烷基化剂。反应选择性和机理实验表明，卡宾/类胡萝卜素中间体不参与反应路径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02612

文献信息

• External‐Photocatalyst‐Free Visible‐Light‐Mediated Synthesis of Indolizines
  作者：Basudev Sahoo、Matthew N. Hopkinson、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201506868

  日期：2015.12.14

  A visible‐light‐mediated synthesis of valuable polycyclic indolizine heterocycles from easily accessed brominated pyridine and enol carbamate derivatives has been developed. This process, which operates at room temperature under irradiation from readily available light sources, does not require the addition of an external photocatalyst. Instead, an investigation into the reaction mechanism indicates

  已经开发了一种可见光介导的方法，该方法由易于获得的溴化吡啶和烯醇氨基甲酸酯衍生物合成有价值的多环吲哚嗪杂环。该过程在室温下在容易获得的光源照射下进行，不需要添加外部光催化剂。取而代之的是，对反应机理的研究表明，吲哚嗪产品本身可能以某种方式参与了介导和促进其自身形成的过程。初步研究还表明，这些简单的杂环化合物可能能够促进其他可见光介导的转化。
• Structural Design Principle of Small-Molecule Organic Semiconductors for Metal-Free, Visible-Light-Promoted Photocatalysis
  作者：Lei Wang、Wei Huang、Run Li、Dominik Gehrig、Paul W. M. Blom、Katharina Landfester、Kai A. I. Zhang

  DOI：10.1002/anie.201603789

  日期：2016.8.8

  on the structural design principle of small‐molecule organic semiconductors as metal‐free, pure organic and visible light‐active photocatalysts. Two series of electron‐donor and acceptor‐type organic semiconductor molecules were synthesized to meet crucial requirements, such as 1) absorption range in the visible region, 2) sufficient photoredox potential, and 3) long lifetime of photogenerated excitons

  在此，我们报告了小分子有机半导体作为无金属，纯有机和可见光活性光催化剂的结构设计原理。合成了两个系列的电子给体和受体型有机半导体分子以满足关键要求，例如1）可见光区域的吸收范围，2）足够的光氧化还原电势和3）光生激子的寿命长。在富含丙二酸酯衍生物的富电子杂芳族化合物的分子间CH官能化中证明了光催化活性。描述了光诱导电子在有机光催化剂，底物和牺牲剂之间传输的机理。凭借其可调的吸收范围和定义的能带结构，
• <i>De novo</i> Design of Organic Photocatalysts: Bithiophene Derivatives for the Visible-light Induced C−H Functionalization of Heteroarenes
  作者：Cecilia Bottecchia、Raúl Martín、Irini Abdiaj、Ettore Crovini、Jesús Alcazar、Jesús Orduna、María Jesús Blesa、José R. Carrillo、Pilar Prieto、Timothy Noël

  DOI：10.1002/adsc.201801571

  日期：2019.3.5

  Herein, we report the de novo synthesis and characterization of a series of substituted bithiophene derivatives as novel and inexpensive organic photocatalysts.

  在本文中，我们报道了一系列取代的联噻吩衍生物作为新的和廉价的有机光催化剂的从头合成和表征。
• Visible-Light Photoredox Catalysis in Flow
  作者：Joseph W. Tucker、Yuan Zhang、Timothy F. Jamison、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1002/anie.201200961

  日期：2012.4.23

  Photoredox catalysis: A variety of organic transformations mediated by visible‐light‐active photoredox catalysts have been conducted in a photochemical flow reactor. The reactor design is very simple and can be easily implemented in any laboratory (see picture). In addition, this reactor afforded a marked increase in the reaction rate compared to those observed in typical batch (round bottom flask)

  光氧化还原催化：由可见光活性光氧化还原催化剂介导的各种有机转化已在光化学流动反应器中进行。该反应器设计非常简单，可以在任何实验室轻松实施（见图）。此外，与典型间歇式（圆底烧瓶）反应器中观察到的反应速率相比，该反应器的反应速率显着增加。
• Electron donor-free photoredox catalysis <i>via</i> an electron transfer cascade by cooperative organic photocatalysts
  作者：Lei Wang、Irina Rörich、Charusheela Ramanan、Paul W. M. Blom、Wei Huang、Run Li、Kai A. I. Zhang

  DOI：10.1039/c8cy01072b

  日期：——

  dynamics within the cooperative photocatalyst couples. As a model photoredox reaction, the carbon–carbon formation reaction between heteroarenes and malonates, which usually requires electron-donating sacrificial reagents such as amines, was conducted to demonstrate the feasibility of the cooperative photocatalyst couples under visible light irradiation. A significant reaction conversion improvement from

  给电子牺牲试剂对于某些光氧化还原反应非常重要。然而，使用过量的牺牲试剂，主要是胺，通常会导致不希望的副产物，并且对于产物纯化特别麻烦。在这里，我们以自然光系统的光诱导电子转移级联过程为榜样，并将有机光催化剂组装成协同的光催化剂对。协同光催化剂对可以进行分子间电子转移，以促进电荷分离过程并克服对额外电子供体的需求。进行时间分辨光致发光光谱法以精确表征协同光催化剂对内的光激发动力学。作为模型的光氧化还原反应，进行了杂芳烃和丙二酸酯之间的碳-碳形成反应，该反应通常需要提供电子的牺牲试剂，例如胺，以证明在可见光照射下配合光催化剂对的可行性。从单光催化剂体系的痕量转化到协作光催化剂对的90％以上，反应转化率有了显着提高。