(S)-N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-2-methyl-3-oxobutyric acid ethyl ester | 877677-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-2-methyl-3-oxobutyric acid ethyl ester
• 英文别名: N,N-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-2-methyl-3-oxobutyricacid ethyl ester；(-)-1-[1-acetyl-2-ethoxy-1-methyl-2-oxoethyl]-1,2-hydrazinedicarboxylic acid 1,2-di-tert-butyl ester；ethyl (2S)-2-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]amino]-3-oxobutanoate
• CAS: 877677-93-5
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂O₇
• 分子量: 374.434
• InChiKey: MINHWOUDKDQDDH-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-2-methyl-3-oxobutyric acid ethyl ester 在 L-Selectride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (4S,5R)-3-(4-chloro-benzylamino)-4,5-dimethyl-4-methoxycarbonyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  轴向手性胍作为高活性和对映选择性催化剂，用于不对称取代的 1,3-二羰基化合物的亲电胺化

  摘要：

  发现新设计的轴向手性胍可作为在不对称取代的 1,3-二羰基化合物的 α-碳上进行不对称诱导的有效平台。使用本手性胍催化剂成功地实现了各种 1,3-二羰基化合物与偶氮二羧酸酯的高效和对映选择性亲电胺化，这为构建光学活性形式的氮取代季立体中心提供了有效途径。

  DOI：

  10.1021/ja066808m
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 di-tert-butyl (E)-azodicarboxylate 在 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性双萘甲酸锂用于无环α-烷基-β-酮酯的对映选择性胺化：在l-卡比多巴的全合成中的应用

  摘要：

  手性双萘二甲酸锂催化α-烷基-β-酮酯与偶氮二羧酸酯的对映选择性胺化，以高收率和良好至高对映选择性地制备光学活性的α，α-二取代的α-氨基酸衍生物。化学计量的氢氧化锂有效地改善了胺化的反应性和对映选择性。所得胺化产物易于转化为1-卡比多巴。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.015

文献信息

• Chiral Cobalt(III) Tris(1,2-diamine) Catalysts That Incorporate Nitrogenous Base Containing Anions for the Bifunctional Activation of Nucleophiles and Electrophiles in Enantioselective Addition Reactions
  作者：Connor Q. Kabes、Reagan F. Lucas、Jack H. Gunn、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/acscatal.1c01883

  日期：2021.7.2

  The lipophilic diastereomeric cobalt complexes Λ or Δ-[Co((S,S)-dpen)3]3+ 2Cl–BArf– (Λ or Δ-(S,S)-23+ 2Cl–BArf–; dpen/BArf– = 1,2-diphenylethylenediamine/B(3,5-C6H3(CF3)2)4–) catalyze a number of enantioselective C–H bond addition reactions in the presence of aliphatic tertiary amines, but pyridine and N,N-dimethylaniline are much less effective. However, when these bases are incorporated into counter

  亲脂性非对映钴配合物 Λ 或 Δ-[Co(( S , S )-dpen) 3 ] 3+ 2Cl – BAr f – (Λ 或 Δ-( S , S )- 2 3+ 2Cl – BAr f – ; dpen /BAr f – = 1,2-二苯基乙二胺/B(3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2 ) 4 – ) 在脂肪族叔胺存在下催化许多对映选择性的 C–H 键加成反应，但吡啶和N ,N-二甲基苯胺的效果要差得多。然而，当这些碱以 Λ 或 Δ-( S , S )- 2 3+ 4 – Cl – BAr f – 的形式结合到抗衡阴离子 ( 4 – ) 中时，可以实现高度对映选择性的双功能催化剂。烟酸盐、异烟酸盐、相关磺酸盐和N , N-二甲氨基苯甲酸酯是有效的。6-氯烟酸盐提供较慢的速率和较低的ee值，而6-氨基烟酸盐提供较快的速率和较高的ee值。6-甲基、2-甲氧基和未取代的类似物提供中间结果
• (+)-Cinchonine-Decorated Dendrimers as Recoverable Organocatalysts
  作者：Jordi Rull、Martí Casals、Rosa M. Sebastián、Adelina Vallribera、Jean-Pierre Majoral、Anne-Marie Caminade

  DOI：10.1002/cctc.201500580

  日期：2015.9.1

  First‐ and fourth‐generation phosphorus dendrimers decorated on their surface with (+)‐cinchonine moieties for the use as organocatalysts have been prepared. The first‐generation dendrite showed the highest activity and enantioselectivity in the α‐amination of several β‐dicarbonyl compounds. A positive dendritic effect was observed. Its recovery and reuse over 10 cycles was demonstrated without loss

  已经制备了在表面上装饰有（+）-辛可宁部分的第一代和第四代磷树枝状聚合物，以用作有机催化剂。第一代枝晶在几种β-二羰基化合物的α-胺化反应中显示出最高的活性和对映选择性。观察到积极的树突效果。证明了它在10个周期内的恢复和重用，而没有任何活动损失。已对反应范围进行了初步研究。
• Axially Chiral Guanidine as Highly Active and Enantioselective Catalyst for Electrophilic Amination of Unsymmetrically Substituted 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Masahiro Terada、Megumi Nakano、Hitoshi Ube

  DOI：10.1021/ja066808m

  日期：2006.12.1

  guanidine is found to function as an effective platform for asymmetric induction at the alpha-carbon of unsymmetrically substituted 1,3-dicarbonyl compounds. Highly efficient and enantioselective electrophilic amination of various 1,3-dicarbonyl compounds with azodicarboxylate was successfully achieved using the present chiral guanidine catalyst, which provides efficient access to the construction of

  发现新设计的轴向手性胍可作为在不对称取代的 1,3-二羰基化合物的 α-碳上进行不对称诱导的有效平台。使用本手性胍催化剂成功地实现了各种 1,3-二羰基化合物与偶氮二羧酸酯的高效和对映选择性亲电胺化，这为构建光学活性形式的氮取代季立体中心提供了有效途径。
• Chiral lithium binaphtholate for enantioselective amination of acyclic α-alkyl-β-keto esters: Application to the total synthesis of l-carbidopa
  作者：Toshifumi Asano、Miyuki Moritani、Makoto Nakajima、Shunsuke Kotani

  DOI：10.1016/j.tet.2017.08.015

  日期：2017.10

  A chiral lithium binaphtholate catalyzes the enantioselective amination of α-alkyl-β-keto esters with azodicarboxylates to produce optically active α,α-disubstituted α-amino acid derivatives in high yields and with good to high enantioselectivities. A stoichiometric amount of lithium hydroxide efficaciously improved both the reactivity and enantioselectivity of amination. The resulting aminated product

  手性双萘二甲酸锂催化α-烷基-β-酮酯与偶氮二羧酸酯的对映选择性胺化，以高收率和良好至高对映选择性地制备光学活性的α，α-二取代的α-氨基酸衍生物。化学计量的氢氧化锂有效地改善了胺化的反应性和对映选择性。所得胺化产物易于转化为1-卡比多巴。