(rac)-P(NEt2)(o-An)(Ph) | 221277-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (rac)-P(NEt2)(o-An)(Ph)
• 英文别名: N,N-diethyl-1-(2-methoxyphenyl)-1-phenylphosphinamine；N,N-diethyl-(2-methoxyphenyl)phenylphosphorous amide；N-ethyl-N-[(2-methoxyphenyl)-phenylphosphanyl]ethanamine
• CAS: 221277-86-7
• 化学式: C₁₇H₂₂NOP
• 分子量: 287.342
• InChiKey: STLBZJWPFKJHGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.2±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-P(NEt2)(o-An)(Ph) 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铬（III）的多面体低聚倍半硅氧烷共轭双（二苯基膦基）胺配体催化乙烯三聚和四聚

  摘要：

  将多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）连接到常规双（二苯基膦基）胺（PNP）配体上，作为催化乙烯三聚和四聚化的增溶材料。系统地开发了（Ph）2 PN（POSS）P（Ph）（Ar R）（R =官能团）类型的不同功能的芳基膦配体，并形成了它们相应的铬（III）配合物。发达的预催化剂在溶剂中表现出优异的耐受性，甚至包括低碳数烃，例如Ñ戊烷，Ñ己烷，或环己烷。特别地，即使在高于120℃的较高温度下，邻氟苯基取代的配合物也显示出较高的稳定性。在邻-OCF 3-苯基取代的配合物表现出出色的催化活性，在30 bar时达到2287 kg / g Cr / h。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2018.04.030
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 吡啶 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (rac)-P(NEt2)(o-An)(Ph)
  参考文献：
  名称：

  铬（III）的多面体低聚倍半硅氧烷共轭双（二苯基膦基）胺配体催化乙烯三聚和四聚

  摘要：

  将多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）连接到常规双（二苯基膦基）胺（PNP）配体上，作为催化乙烯三聚和四聚化的增溶材料。系统地开发了（Ph）2 PN（POSS）P（Ph）（Ar R）（R =官能团）类型的不同功能的芳基膦配体，并形成了它们相应的铬（III）配合物。发达的预催化剂在溶剂中表现出优异的耐受性，甚至包括低碳数烃，例如Ñ戊烷，Ñ己烷，或环己烷。特别地，即使在高于120℃的较高温度下，邻氟苯基取代的配合物也显示出较高的稳定性。在邻-OCF 3-苯基取代的配合物表现出出色的催化活性，在30 bar时达到2287 kg / g Cr / h。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2018.04.030

文献信息

• Enantioseparation of<i>P</i>-Stereogenic Secondary Phosphine Oxides and Their Stereospecific Transformation to Various Tertiary Phosphine Oxides and a Thiophosphinate
  作者：Bence Varga、Péter Szemesi、Petra Nagy、Réka Herbay、Tamás Holczbauer、Elemér Fogassy、György Keglevich、Péter Bagi

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01364

  日期：2021.11.5

  Secondary phosphine oxides incorporating various aryl and alkyl groups were synthesized in racemic form, and these products formed the library reported in this study. TADDOL derivatives were used to obtain the optical resolution of these P-stereogenic secondary phosphine oxides. The developed resolution method showed a good scope under the optimized reaction conditions, as 9 out of 14 derivatives could

  包含各种芳基和烷基的二级氧化膦以外消旋形式合成，这些产物形成了本研究报告的库。TADDOL 衍生物用于获得这些P-立体二氧化膦的光学拆分。所开发的拆分方法在优化的反应条件下显示出良好的范围，因为 14 种衍生物中有 9 种可以用对映体过量 (ee) ≥ 79% 制备，并且这些衍生物中有 5 种实​​际上是对映体纯的 >P(O)H 化合物 (ee ≥ 98%）。还证明了这种解析方法的可扩展性。通过单晶 XRD 测量阐明了导致非对映复合物形成的非共价相互作用。(秒)-(2-甲基苯基)苯基氧化膦在立体定向的 Michaelis-Becker、Hirao 或 Pudovik 反应中被转化为各种P-立体叔氧化膦和硫代次膦酸盐。
• Supramolecular Hydrogen‐Bonding Tautomeric Sulfonamido–Phosphinamides: A Perfect P‐Chirogenic Memory
  作者：Frederic W. Patureau、Maxime A. Siegler、Anthony L. Spek、Albertus J. Sandee、Sylvain Jugé、Sarwar Aziz、Albrecht Berkessel、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejic.201100811

  日期：2012.1

  diastereoselective crystallization, or enantioselective synthesis. It was possible to resolve such a class of chiral ligands with up to 99 % ee, and apply them in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of alkenes. These ligands are interesting new building blocks in the area of acid/base-type noninnocent ligand catalysis.

  P-chirogenic、超分子氢键C1-对称磺酰胺-膦酰胺（METAMORPhos）已被成功制备。它们都被发现在 PIII 和 PV 互变异构体之间具有特征性的质子平衡，这在 NMR 光谱时间尺度上很慢。尽管 P 中心发生动态和可逆质子化，但发现 P-chirogenic 信息保留在互变异构化过程中，即使在质子溶剂环境中也是如此。研究了获得相应对映体纯化合物的几种策略，例如非对映选择性结晶或对映选择性合成。可以用高达 99% 的 ee 拆分此类手性配体，并将它们应用于 Rh 催化的烯烃不对称氢化。
• Practical Synthesis of Chiral Vinylphosphine Oxides by Direct Nucleophilic Substitution. Stereodivergent Synthesis of Aminophosphine Ligands
  作者：Marco Oliana、Frank King、Peter N. Horton、M. B. Hursthouse、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1021/jo052575q

  日期：2006.3.1

  A practical synthesis of optically pure alkylphenylvinylphosphine oxides is described, utilizing a nucleophilic displacement at phosphorus to install the vinyl moiety. The products were used to prepare classes of P-stereogenic aminophosphine (PN) and aminohydroxyphosphine (PNO) ligands. Stereocontrol can be exerted at various stages of the synthesis, to provide specific combinations of chirality in

  描述了一种光学上纯净的烷基苯基乙烯基膦氧化物的实用合成方法，该方法利用磷上的亲核取代来安装乙烯基部分。产物用于制备P-立体异构的氨基膦（PN）和氨基羟基膦（PNO）配体。可以在合成的各个阶段进行立体控制，以在最终产物中提供手性的特定组合。在不对称钌催化的三个芳基酮氢转移还原反应中，研究了立体生成磷的影响和PNO配体手性的不匹配。
• The Reactivity of Arylphosphorus Acid Amides Under Birch Reduction Conditions
  作者：Marek Stankevič、Adam Włodarczyk、Damian Nieckarz

  DOI：10.1002/ejoc.201300344

  日期：2013.7

  arylphosphorus acid amides have been tested in reactions with alkali metal solutions in liquid ammonia. The outcomes of such reactions depend on the structures of the starting materials. Generally, two processes – Birch reduction or cleavage of the P–aryl bond – can be operative. Diarylphosphinic amides tend to undergo double Birch reduction to afford bis(cyclohexadienyl)phosphinic amides.

  已经在液氨中与碱金属溶液的反应中测试了几类芳基磷酰胺。这种反应的结果取决于起始材料的结构。通常，两个过程——桦木还原或对芳基键的断裂——可以起作用。二芳基次膦酰胺倾向于进行双桦木还原反应以得到双（环己二烯基）次膦酰胺。
• Ferrocenyl Diphosphines Containing Stereogenic Phosphorus Atoms. Synthesis and Application in the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Francesca Maienza、Michael Wörle、Pascal Steffanut、Antonio Mezzetti、Felix Spindler

  DOI：10.1021/om980754a

  日期：1999.3.1

  Enantiomerically pure (R)-2-methoxyphenyl(phenyl)-O-methylphosphinite borane (1a) and (R)-1-naphthyl(phenyl)-O-methylphosphinite borane (1b) react with 1,1‘-dilithioferrocene to give (S,S)-1,1‘-bis(2-methoxyphenyl(phenyl)phosphino)ferrocene borane (2a) and (S,S)-1,1‘-bis(1-naphthyl(phenyl)phosphino)ferrocene borane (2b). Deboranation with morpholine yields the diphosphines (S,S)-1,1‘-bis(2-methoxyphen

  对映体纯的（R）-2-甲氧基苯基（苯基）-O-甲基次膦酸酯硼烷（1a）和（R -1--1-萘基（苯基）-O-甲基次膦酸酯硼烷（1b）与1,1'-二硫代二茂铁反应S，S）-1,1'-双（2-甲氧基苯基（苯基）膦基）二茂铁硼烷（2a）和（S，S）-1,1'-双（1-萘基（苯基）膦基）二茂铁硼烷（2b）。用吗啉进行脱硼烷反应生成二膦（S，S）-1,1'-双（2-甲氧基苯基（苯基）膦基）二茂铁（3a）和（S，S）-1,1'-双（1-萘基（苯基） ）膦基二茂铁（图3b）以高产率和高diastereo-和对映体纯度，所确定的对应的氧化膦4一，b。X射线研究支持2a的（S，S）构型，并公开了3a在铂衍生物[PtCl 2（3a）]（5a）中的配位性能。铑（I）衍生物[Rh（COD）（3 a，b）] BF 4（6 a，b）已在各种烯烃和酮的对映选择性催化加氢中进行了制备和测试。在具有6a（97％ee）的（Z）-α