Ethyl 2-(cyclohexylmethylidene)-3-oxobutanoate | 89082-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-(cyclohexylmethylidene)-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-(cyclohexylmethylidene)-3-oxobutanoate
• CAS: 89082-76-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: IWIVMJMINWEYIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-(cyclohexylmethylidene)-3-oxobutanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ethyl (2Z,3R)-3-acetyloxy-2-(cyclohexylmethylidene)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic resolution of ethyl 3-hydroxy-2(1′substituted-methylidene)-butyrate by Pseudomonas cepacia lipase catalyzed acetylation

  摘要：

  Enzymatic resolution of a series of enantiomerically pure ethyl 3-hydroxy-2(1 ' substituted-methylidene)-butyrates was performed using Pseudomonas cepacia lipase (EC 3.1.1.3) as a catalyst. Optically active ethyl 3-hydroxy-2(1 ' substituted-methylidene)-butyrates, as well as their acetates, were obtained from this reaction in good yield and excellent enantiomeric excess. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.09.002
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 环己烷基甲醛 在 [Pb₄(μ₈-MTB)₂] 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 Ethyl 2-(cyclohexylmethylidene)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  选择性CO 2吸附和非均相催化的微孔铅有机骨架

  摘要：

  一种新型的微孔金属-有机骨架，{[铅4（μ 8 -MTB）2（H 2 O）4 ]·5DMF·H 2 ö} Ñ（1 ; MTB = methanetetrabenzoate和DMF = Ñ，Ñ '二甲基甲酰胺）通过溶剂热反应成功合成了，并通过单晶X射线衍射对其结构进行了表征。该框架呈现独特四环[铅4（μ 3 -COO）（μ 2 -COO）6（COO）（H 2 O）4二级建筑单元（SBU）。的SBU的与MTB的四面体对称性的组合导致了三维网络结构，具有尺寸为约14.98×7.88 14.98和13.17×一维jarlike空腔2和沿传播Ç轴。由于每个金属簇中存在四个配位不饱和位点，因此在气体吸附和催化实验中测试了化合物1的活化形式（即表示为1'的去溶剂化形式）。气体吸附研究表明，1'的表面积（Brunauer–Emmett–Teller）为980 m 2 ·g –1。对于MTB组中的任何化合物

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b02491

文献信息

• Efficient and Reusable Pb(II) Metal–Organic Framework for Knoevenagel Condensation
  作者：Miroslav Almáši、Vladimír Zeleňák、Maksym V. Opanasenko、Jiří Čejka

  DOI：10.1007/s10562-018-2471-8

  日期：2018.8

  980 m2 g−1. To obtain open framework with unsaturated Pb(II) sites needed for catalysis, the thermal activation of the solvent exchanged sample was performed (DMF was exchanged by EtOH). The activated compound was tested in Knoevenagel condensation of bulky aldehydes and active methylene compounds at different temperatures. Excellent catalytic conversion and selectivity in condensation of small-sized aldehydes

  摘要合成了微孔铅-有机骨架 [Pb4(µ8-MTB)2(H2O)4]·5DMF· }n（MTB = 甲烷四苯甲酸酯，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺），并作为 Knoevenagel 缩合的催化剂进行研究反应。该框架由四核 [Pb4(μ3-COO)(μ2-COO)6(COO)( )4] 簇构建而成，具有 3D 结构，具有重复的 1D 罐状空腔，尺寸约为 14.98 × 7.88 和 14.98 × 13.17 Å2 和 BET 比表面积为 980 m2 g-1。为了获得具有催化所需的不饱和 Pb(II) 位点的开放框架，进行了溶剂交换样品的热活化（DMF 被 EtOH 交换）。活化的化合物在不同温度下在大体积醛和活性亚甲基化合物的 Knoevenagel 缩合中进行了测试。观察到小尺寸醛与丙二腈缩合具有优异的催化转化率和选择性，这表明开放的 Pb(II) 位点在多相催化过程中起
• Comparison of the catalytic activity of MOFs and zeolites in Knoevenagel condensation
  作者：Maksym Opanasenko、Amarajothi Dhakshinamoorthy、Mariya Shamzhy、Petr Nachtigall、Michal Horáček、Hermenegildo Garcia、Jiří Čejka

  DOI：10.1039/c2cy20586f

  日期：——

  °C); no leaching of the active phase was evidenced. In contrast, zeolites were not active under such reaction conditions. We propose an activation of malonitrile on a pair of adjacent Cu ions to explain the high catalytic activity of CuBTC with respect to conventional catalysts. Compared with CuBTC, zeolites exhibited usually lower selectivities, which is ascribed to a high acid strength of their active

  研究了金属有机骨架（MOFs）CuBTC和FeBTC在环己烷甲醛和苯酚的Knoevenagel缩合反应中的催化行为。 苯甲醛含有活性亚甲基化合物，并与沸石BEA和TS-1进行了比较。在Knoevenagel缩合反应中CuBTC催化剂的收率很高丙二腈，尤其是在相对较低的反应温度（80°C）下；没有证据表明活性相的浸出。相反，沸石在这种反应条件下没有活性。我们建议激活丙二腈在一对相邻的Cu离子上进行了解释，以解释CuBTC对常规催化剂的高催化活性。与CuBTC相比，沸石通常具有较低的选择性，这归因于其活性位点的高酸强度，可促进连续反应。
• Domino Michael–Michael and Aldol–Aldol Reactions: Diastereoselective Synthesis of Functionalized Cyclohexanone Derivatives Containing Quaternary Carbon Center
  作者：Manas K. Ghorai、Sandipan Halder、Subhomoy Das

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01768

  日期：2015.10.2

  cyclohexanone derivatives containing an all-carbon quaternary center from α-(aryl/alkyl)methylidene-β-keto esters or β-diketones via a K-enolate mediated domino Michael–Michael reaction sequence with moderate to good yield and excellent diastereoselectivity (de > 99%) is described. Interestingly, Li-base mediated reaction of α-arylmethylidene-β-diketones affords functionalized 3,5-dihydroxy cyclohexane

  一种简单的策略，可通过α-（芳基/烷基）亚甲基-β-酮酯或β-二酮，通过K-烯醇酸酯介导的多米诺迈克尔-迈克尔反应序列合成具有全碳季中心的高度官能化的环己酮衍生物达到高收率和出色的非对映选择性（de> 99％）描述。有趣的是，锂碱介导的α-芳基亚甲基-β-二酮反应可通过具有出色的非对映选择性的多米诺-羟醛-羟醛反应序列提供功能化的3,5-二羟基环己烷衍生物作为动力学控制产物。β-酮酸酯或β-二酮的烯醇盐与硝基烯烃进行容易发生的多米诺骨牌Michael-Michael反应，从而以良好的收率和极好的非对映选择性（de> 99％）提供相应的硝基环己烷衍生物。产物的形成和观察到的立体选择性通过合理的机理进行了解释，并得到了广泛的计算研究的支持。使用（L得到具有良好立体选择性（de，ee＞ 99％）的由薄荷醇衍生的非外消旋底物和相应的含有全碳季中心的非外消旋环己酮衍生物。
• Synthesis of Ethyl 5-Hydroxyisoxazolidine-4-carboxylates via Michael Addition/Intramolecular Hemiketalisation
  作者：Fides Benfatti、Andrea Bottoni、Giuliana Cardillo、Luca Gentilucci、Magda Monari、Elisa Mosconi、Marco Stenta、Alessandra Tolomelli

  DOI：10.1002/ejoc.200800719

  日期：2008.12

  The 1,4-addition of N,O-bis(trimethylsilyl)hydroxylamine to alkylideneacetoacetates gave, in high yield, new 5-hydroxyisoxazolidine-4-carboxylates. The results of the accurate computational investigation on the mechanism at the DFT level are in complete agreement with the experimental evidence and the crystallographic data. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  N,O-双(三甲基甲硅烷基)羟胺与亚烷基乙酰乙酸酯的1,4-加成以高产率得到新的5-羟基异恶唑烷-4-羧酸酯。在 DFT 级别对机制进行精确计算研究的结果与实验证据和晶体学数据完全一致。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• A convenient synthesis of functionalized isoxazolines and related 5-hydroxyisoxazolidine-4-carboxylates
  作者：Fides Benfatti、Giuliana Cardillo、Simone Contaldi、Luca Gentilucci、Elisa Mosconi、Alessandra Tolomelli、Eusebio Juaristi、Gloria Reyes-Rangel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.071

  日期：2009.3

  The effectiveness of Sc(OTf)(3) as a Lewis acid catalyst for the 1,4-addition reaction of carbamates to appropriate 2-acetyl-2-pentenoic esters is herein reported. In particular, N-benzyl-(tert-butyldimethyl-silyloxy)carbamate added efficiently to the title substrates to afford a new class of polyfunctionalized isoxazolidines and isoxazolines. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.