3-(4-methoxyphenyl)-3-methylcyclohexanone | 1227936-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenyl)-3-methylcyclohexanone
• 英文别名: (rac)-3-(4-methoxyphenyl)-3-methylcyclohexanone；3-methyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclohexanone；3-(4-Methoxyphenyl)-3-methylcyclohexan-1-one；3-(4-methoxyphenyl)-3-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 1227936-33-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: XGCWOJVMDUQSFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-methoxyphenyl)-3-methylcyclohexanone 在 2-氨基-6-甲基吡啶 、 甲烷磺酸 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环戊酮中碳-碳键的催化活化

  摘要：

  在化学工业中，感兴趣的分子主要基于碳骨架。在合成此类分子时，简单底物中碳-碳单键（C-C 键）的活化具有重要的战略意义：它提供了一种断开此类惰性键的方法，形成更活跃的连接（例如，碳和过渡金属之间的连接） ) 并最终生产出更多功能的脚手架。实现这种活化的挑战在于 C-C 键的动力学惰性和新形成的碳-金属键的相对弱点。最常见的策略从三元或四元碳环系统开始，其中应变释放提供了关键的热力学驱动力。然而，基于催化活化无应变 C-C 键的广泛有用的方法已被证明难以捉摸，因为解理过程在能量上不太有利。在这里，我们报告了在简单的环戊酮和一些环己酮中催化活化 C-C 键的一般方法。我们成功的关键是铑预催化剂、N-杂环卡宾配体和氨基-吡啶助催化剂的组合。当环戊酮的 C3 位存在芳基时，可以激活应变较小的 C-C 键；随后活化芳基中的碳氢键，从而有效合成功能化的 α-四氢萘酮——有机合成中常见的结构基序和通用构

  DOI：

  10.1038/nature19849
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 4-甲氧基苯硼酸 在 sodium 2,2,2-trifluoroacetate 作用下， 反应 6.0h， 以72%的产率得到3-(4-methoxyphenyl)-3-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）-官能化的共价有机骨架，用于芳基硼酸催化共轭加成至β，β-二取代的烯酮

  摘要：

  据报道，由1,3,5-三甲酰基间苯三酚（Tp）和[2,2'-联吡啶] -5,5'-二胺（Bpy）构成的钯（II）功能化的共价有机框架（Pd @ TpBpy COF）为在水性介质中用于共轭物加成的可循环使用的催化剂。在β，β-二取代的烯酮上添加一系列立体电子学上的芳基硼酸亲核试剂，可形成多种含有苄基全碳季中心的酮，分离产率高达92％。对Pd @ TpBpy COF可循环利用性的研究表明，该催化剂在至少7个循环中仍保持活性，并且相对于具有联吡啶连接单元的相关MOF催化剂而言，具有出色的稳定性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900894

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Quaternary Stereocenter Formation
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Kiran Matcha、Martin Lutz、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201200694

  日期：2012.5.29

  An efficient palladium catalyst is presented for the formation of benzylic quaternary stereocenters by conjugate addition of arylboronic acids to a variety of β,β‐disubstituted carbocyclic, heterocyclic, and acyclic enones. The catalyst is readily prepared from PdCl2, PhBOX, and AgSbF6, and provides products in up to 99 % enantiomeric excess, with good yields. Based on this strategy, (−)‐α‐cuparenone

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。
• Synthesis of diverse β-quaternary ketones via palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jeffrey C. Holder、Emmett D. Goodman、Kotaro Kikushima、Michele Gatti、Alexander N. Marziale、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.048

  日期：2015.9

  The development and optimization of a palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enone conjugate acceptors is described. These reactions employ air-stable and readily-available reagents in an operationally simple and robust transformation that yields β-quaternary ketones in high yields and enantioselectivities. Notably, the reaction itself is highly tolerant of

  描述了钯催化芳基硼酸与环烯酮共轭受体的不对称共轭加成的开发和优化。这些反应采用空气稳定且易于获得的试剂，通过操作简单且稳健的转化，以高产率和对映选择性产生 β-季酮。值得注意的是，反应本身对大气中的氧气和湿气具有高度耐受性，因此不需要使用干燥或脱氧溶剂、特别纯化的试剂或惰性气氛。烯酮的环大小和β-取代基变化很大，可以合成多种β-季酮。最近，NH 4 PF 6的使用进一步扩大了底物范围，包括含杂原子的芳基硼酸和β-酰基烯酮底物。
• Palladium-Catalyzed Conjugate Addition of Arylboronic Acids to β,β-Disubstituted Enones in Aqueous Media: Formation of Bis-benzylic and <i>ortho</i>-Substituted Benzylic Quaternary Centers
  作者：Ryan Van Zeeland、Levi M. Stanley

  DOI：10.1021/acscatal.5b01272

  日期：2015.9.4

  Palladium-catalyzed conjugate addition of arylboronic acids to β,β-disubstituted enones in aqueous media is reported. Additions of a wide range of arylboronic acids to β,β-disubstituted enones occur to form ketone products bearing benzylic all-carbon quaternary centers. These reactions are promoted by a simple catalyst prepared from palladium trifluoracetate and 2,2′-bipyridine. The use of aqueous sodium trifluoracetate

  报道了在水性介质中钯催化的芳基硼酸至β，β-二取代的烯酮的共轭加成反应。在β，β-二取代的烯酮中出现了各种各样的芳基硼酸，以形成带有苄基全碳季中心的酮产物。由三氟乙酸钯和2,2'-联吡啶制得的简单催化剂可促进这些反应。使用三氟乙酸钠水溶液作为反应介质可显着提高反应性，并能形成具有挑战性的双苄基和邻取代的苄基全碳季碳中心。
• MOF-253-Pd(OAc)₂: a recyclable MOF for transition-metal catalysis in water
  作者：Ryan Van Zeeland、Xinle Li、Wenyu Huang、Levi M. Stanley

  DOI：10.1039/c6ra12746k

  日期：——

  We report palladium(II)-functionalized MOF-253 (MOF-253-Pd(OAc)2) as a recyclable catalyst to form all-carbon quaternary centers via conjugate additions of arylboronic acids to β,β-disubstituted enones in aqueous media. We demonstrate MOF-253-Pd(OAc)2 can be reused 8 times to form ketone products in yields above 75% while maintaining its crystallinity. Additions of a range of stereoelectronically diverse

  我们报告钯（II）功能化的MOF-253（MOF-253-Pd（OAc）2）作为可循环利用的催化剂，通过将芳基硼酸共轭加成到水性介质中的β，β-二取代的烯酮上而形成全碳季中心。我们证明了MOF-253-Pd（OAc）2可以重复使用8次以形成酮类产品，产率保持在75％以上，同时保持其结晶度。在MOF-253-Pd（OAc）2催化下，将多种立体电子学上不同的芳基硼酸加到各种β，β-二取代的烯酮中，产率中等至高（34-95％）。
• A Pd(II)‐Functionalized Covalent Organic Framework for Catalytic Conjugate Additions of Arylboronic Acids to β,β‐Disubstituted Enones
  作者：Patrick M. Heintz、Brian P. Schumacher、Minda Chen、Wenyu Huang、Levi M. Stanley

  DOI：10.1002/cctc.201900894

  日期：2019.9.5

  A palladium(II)‐functionalized covalent organic framework (Pd@TpBpy COF) constructed from 1,3,5‐triformylphloroglucinol (Tp) and [2,2′‐bipyridine]‐5,5′‐diamine (Bpy) is reported as a recyclable catalyst for conjugate additions in aqueous media. Additions of an array of stereoelectronically diverse arylboronic acid nucleophiles to β,β‐disubstituted enones form a variety of ketones containing benzylic

  据报道，由1,3,5-三甲酰基间苯三酚（Tp）和[2,2'-联吡啶] -5,5'-二胺（Bpy）构成的钯（II）功能化的共价有机框架（Pd @ TpBpy COF）为在水性介质中用于共轭物加成的可循环使用的催化剂。在β，β-二取代的烯酮上添加一系列立体电子学上的芳基硼酸亲核试剂，可形成多种含有苄基全碳季中心的酮，分离产率高达92％。对Pd @ TpBpy COF可循环利用性的研究表明，该催化剂在至少7个循环中仍保持活性，并且相对于具有联吡啶连接单元的相关MOF催化剂而言，具有出色的稳定性。