Methyl (1α,2β,7β,8α)-2-methyl-6-oxo-tricyclo<6.4.0.0^2,7>dodecane-1-carboxylate | 118840-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl (1α,2β,7β,8α)-2-methyl-6-oxo-tricyclo<6.4.0.0^2,7>dodecane-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (4aR,4bS,8aS,8bS)-4b-methyl-8-oxo-2,3,4,5,6,7,8a,8b-octahydro-1H-biphenylene-4a-carboxylate
• CAS: 118840-24-7
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: CONOPPABBMKGPG-FDEJFUCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (1α,2β,7β,8α)-2-methyl-6-oxo-tricyclo<6.4.0.0^2,7>dodecane-1-carboxylate 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium acetate 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 186.5h， 生成 Benzoic acid (1R,2S)-2-((1R,2S)-2-methanesulfonyloxymethyl-1-methyl-cyclopentyl)-2-methyl-cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过环己烯衍生物的区域选择性光化学[2 + 2]环加合物的骨架重排形式正式合成三氯二烯

  摘要：

  Trichodiene 1的正式总合成是通过3-甲基环己-2-烯酮与环己-1-烯甲酸甲酯的光化学[2 + 2]环加成反应而得到的，甲基（1α，2β，7β，8α）-2-甲基- 6-氧代三环[6.4.0.0 2,7 ]十二烷基-1-羧酸酯及其骨架重排，得到三环[6.4.0.0 2,6 ]十二碳烯衍生物。三环[6.4.0.0 2,6 ]十二碳烯的中心五元环的裂解和官能团的修饰导致三氯二烯1的合成。

  DOI：

  10.1039/p19960000829
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯基-1-甲酸甲酯 、 3-甲基-2-环己烯-1-酮 反应 120.0h， 以60%的产率得到Methyl (1α,2β,7β,8α)-2-methyl-6-oxo-tricyclo<6.4.0.0^2,7>dodecane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过环己烯衍生物的区域选择性光化学[2 + 2]环加合物的骨架重排形式正式合成三氯二烯

  摘要：

  Trichodiene 1的正式总合成是通过3-甲基环己-2-烯酮与环己-1-烯甲酸甲酯的光化学[2 + 2]环加成反应而得到的，甲基（1α，2β，7β，8α）-2-甲基- 6-氧代三环[6.4.0.0 2,7 ]十二烷基-1-羧酸酯及其骨架重排，得到三环[6.4.0.0 2,6 ]十二碳烯衍生物。三环[6.4.0.0 2,6 ]十二碳烯的中心五元环的裂解和官能团的修饰导致三氯二烯1的合成。

  DOI：

  10.1039/p19960000829

文献信息

• Reversal of regioselectivity with increasing ring size of alkene component in [2+2] photoadditions
  作者：Gordon L. Lange、Michael G. Organ、Moses Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97707-4

  日期：1990.1

  Photoaddition of cyclohexenones 1a or 1b to methyl cyclobutene- (2), cyclopentene- (5) or cyclohexenecarboxylate (9) shows a gradual reversal of regioselectivity from head-to-head (3a/b) to head-to-tail adducts (11a/b). These results are inconsistent with the generally accepted dipolar interaction model.

  环己烯酮1a或1b与甲基环丁烯-（2），环戊烯-（5）或环己烯羧酸酯（9）的光加成显示区域选择性从头对头（3a / b）逐渐转变为头对尾加合物（11a） / b）。这些结果与普遍接受的偶极相互作用模型不一致。
• Ring Size Effect on [2+2] Photochemical Cycloaddition of Enones with Cyclic Olefins
  作者：Masahiro Tada、Yuuki Nieda

  DOI：10.1246/bcsj.61.1416

  日期：1988.4

  Photochemical reaction of 3-substituted 2-cyclohexen-1-ones with methyl 1-cyclohexene-1-carboxylate gave only head-to-tail, cis-transoid-cis photoadduct. The photoadducts of 3-methyl-2-cyclohexen-1-one with methyl 1-cyclopentene-1-carboxylate and with methyl 1-cyclobutene-1-carboxylate had head-to-head, cis-transoid-cis ring systems.

  3-取代的 2-环己烯-1-酮与 1-环己烯-1-羧酸甲酯的光化学反应仅产生头对尾的顺式-反式-顺式光加合物。3-甲基-2-环己烯-1-酮与1-环戊烯-1-羧酸甲酯和1-环丁烯-1-羧酸甲酯的光加成物具有头对头的顺式-反式-顺式环系统。
• Formal total synthesis of trichodiene via skeletal rearrangement of regioselective photochemical [2 + 2] cycloadducts from cyclohexene derivatives
  作者：Yoshikazu Kitano、Junko Fukuda、Kazuhiro Chiba、Masahiro Tada

  DOI：10.1039/p19960000829

  日期：——

  A formal total synthesis of trichodiene 1 is accomplished via the photochemical [2 + 2] cycloaddition of 3-methylcyclohex-2-enone with methyl cyclohex-1-enecarboxylate to give methyl (1α, 2β, 7β, 8α)-2-methyl-6-oxotricyclo[6.4.0.02,7]dodecan-1-carboxylate, and its skeletal rearrangement to give a tricyclo[6.4.0.02,6]dodecene derivative. Cleavage of the central five-membered ring of the tricyclo[6.4

  Trichodiene 1的正式总合成是通过3-甲基环己-2-烯酮与环己-1-烯甲酸甲酯的光化学[2 + 2]环加成反应而得到的，甲基（1α，2β，7β，8α）-2-甲基- 6-氧代三环[6.4.0.0 2,7 ]十二烷基-1-羧酸酯及其骨架重排，得到三环[6.4.0.0 2,6 ]十二碳烯衍生物。三环[6.4.0.0 2,6 ]十二碳烯的中心五元环的裂解和官能团的修饰导致三氯二烯1的合成。