1,2-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphine | 83115-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphine
• 英文别名: (2,4,6-Tritert-butylphenyl)-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylphosphane
• CAS: 83115-14-4
• 化学式: C₃₆H₆₀P₂
• 分子量: 554.82
• InChiKey: DZKRZDBHHAIVKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.9±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphine 在 正丁基锂 作用下， 生成 lithium 2,4,6-tris(tert-butyl)phenylphosphide
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic attack of a phosphorus-phosphorus double bond

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00317a055
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 四氯化碳 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,2-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphine
  参考文献：
  名称：

  Diphosphenes (RP:PR). Synthesis and NMR characterization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00385a060

文献信息

• Synthese, Koordinationschemie und Ligandeneigenschaften sekundärer Phosphane R(Ar*)PH mit sperrigen aromatischen Resten - Molekülstruktur von Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH und ClAu[PhP(2,4,6-Bu₃C₆H₂)H] / Synthesis, Coordination Chemistry and Ligand Properties of Secondary Phosphines R(Ar*)PH with Bulky Aromatic Substituents - Molecular Structure of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH and ClAu[PhP(2,4,6-tBu₃C₆H₂)H]
  作者：David J. Brauer、Frank Bitterer、Frank Dörrenbach、Gisbert Heßler、Othmar Stelzer、Carl Krüger、Frank Lutz

  DOI：10.1515/znb-1996-0819

  日期：1996.8.1

  The secondary phosphines R(Ar*)PH(R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*) (2a-2h) with bulky aromatic substituents Ar* (Ar* = 2,3,6-R′ ₃C₆H₂, R′ = iPr, tBu) are obtained in good yields by reaction of RPCl₂, PCl₃, PBr₃ or Ar*P(Cl, Br)₂ with 2,4,6-tBu₃C₆H₂Li or 2,4,6- iPr₃C₆H₂MgBr and subsequent reduction of the intermediate halophosphines R(Ar*)PX(X = Cl, Br) with LiAlH₄. The X-ray structural analysis of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH (2g), space group P₁, shows P-C-distances of 1.824(1) and 1.838(1)Å. The lithium derivatives of 2a-2c are monomeric in solution as indicated by the 1 :1 :1 : 1-quartet ⁷L i - ³¹P fine structure of the ³¹P 1H} NMR signals at low temperatures. 2a-2c and 2f-2h form Ni(0) and Fe(0) complexes (CO)₃NiL (6a-6f) and Fe(CO)₄L (7a-7d), respectively. The Tolman electronic parameters of the bulky ligands are almost identical. Within the series 2a-2h the spatial shielding of the P atoms has been estimated using advanced molecular modeling techniques. The bulky ligand 2c forms coinage metal complexes [C u(CH₃CN)₂(2c)₂] [PF₆] (8), Cu₂Cl₂(2c)₂ (9) and Cl-Au(2c) (10). While 10 is monomeric in solution, in the solid state it forms pairs of head to tail oriented monomers with almost linear Cl - Au - P skeletons (Cl - Au - P 175.47(9)°) as shown by an X-ray structural analysis.

  次磷膦R（Ar*）PH（R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*）（2a-2h），其中Ar*为大体积芳香基团（Ar* = 2,3,6-R′3C6H2，R′ = iPr，tBu），通过RPCl2、PCl3、PBr3或Ar*P（Cl，Br）2与2,4,6-tBu3C6H2Li或2,4,6-iPr3C6H2MgBr的反应，并通过还原中间卤代磷膦R（Ar*）PX（X = Cl，Br）与LiAlH4得到高产率。苯基（2,4,6-iPr3C6H2）PH（2g）的X射线结构分析，空间群P1，显示P-C距离为1.824(1)和1.838(1)Å。2a-2c的锂衍生物在溶液中是单体的，如低温下1:1:1:1四重态7Li-31P精细结构的31P 1H} NMR信号所示。2a-2c和2f-2h形成Ni(0)和Fe(0)配合物（CO）3NiL（6a-6f）和Fe（CO）4L（7a-7d），差不多具有相同的Tolman电子参数。在系列2a-2h中，利用先进的分子建模技术估计了P原子的空间屏蔽效应。大体积配体2c形成了铜配合物[Cu(CH3CN)2(2c)2][PF6]（8）、Cu2Cl2(2c)2（9）和Cl-Au(2c)（10）。虽然10在溶液中是单体的，但在固态中形成了头对尾定向单体的成对结构，具有几乎线性的Cl - Au - P骨架（Cl - Au - P 175.47(9)°），如X射线结构分析所示。
• Atypical and Asymmetric 1,3‐P,N Ligands: Synthesis, Coordination and Catalytic Performance of Cycloiminophosphanes
  作者：Mark K. Rong、Flip Holtrop、Eduard O. Bobylev、Martin Nieger、Andreas W. Ehlers、J. Chris Slootweg、Koop Lammertsma

  DOI：10.1002/chem.202101921

  日期：2021.10.7

  and κ2 species; treatment with AgOTf gives full conversion to the κ2 complex. The potential for catalysis was shown in the RuII-catalyzed, solvent-free hydration of benzonitrile and the RuII- and IrI-catalyzed transfer hydrogenation of cyclohexanone in isopropanol. Finally, to enable access to asymmetric catalysts, chiral cycloiminophosphanes were prepared from l-menthone, as well as their P,N-κ2-RhIII

  通过用苯并三唑捕获环己酮原位生成的贝克曼腈离子中间体，然后在三氟甲磺酸促进下用仲膦取代它，获得了新型七元环状亚胺基1,3-P,N配体。这些“环亚氨基膦”具有柔性、不可异构化的高碱度四氢吖庚因环；这使它们与之前报道的亚胺磷烷不同。通过使用 P-κ 1 - 和 P,N-κ 2 - 钨(0) 羰基络合物，通过测定反式-CO 配体的红外频率来研究配体的供体强度。与 [RhCp*Cl 2 ] 2的复合物证明了配体的半稳定性，实现了 κ 1和 κ 2物质的动态平衡； AgOTf 处理可完全转化为 κ 2复合物。 Ru II催化的苯甲腈无溶剂水合以及 Ru II和 Ir I催化的环己酮在异丙醇中的转移氢化反应显示了催化潜力。最后，为了获得不对称催化剂，由l-薄荷酮及其P,N-κ 2 -Rh III和P-κ 1 -Ru II配合物制备了手性环亚氨基膦。
• Reaction of lithium (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)silylphosphide with haloform
  作者：Shigeru Sasaki、Masaaki Yoshifuji、Naoki Inamoto

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.203

  日期：——

  The reaction of lithium (tert-butyldimethylsilyl)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide with chloroform afforded (Z)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-chloro-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1phosphaethene. The NMR study revealed a secondary phosphine resulting from a formal insertion of a dichlorocarbene to the P-Si bond as a reaction intermediate. The reaction is specific to the reactants and substrates

  (叔丁基二甲基甲硅烷基)(2,4,6-三-叔丁基苯基)磷化锂与氯仿反应得到(Z)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2-氯-1-(2,4,6) -三-叔丁基苯基)-1磷酸乙烯。核磁共振研究揭示了二氯卡宾作为反应中间体正式插入 P-Si 键所产生的二级膦。该反应特定于反应物和底物。使用溴仿得到溴甲硅烷基膦和 2bromo-1-phosphaethene。受阻较小的三甲基甲硅烷基磷化物得到双（2,4,6-三叔丁基苯基）二膦。
• Evidence for Iron‐Catalyzed α‐Phosphinidene Elimination with Phenylphosphine
  作者：Justin K. Pagano、Brandon J. Ackley、Rory Waterman

  DOI：10.1002/chem.201704954

  日期：2018.2.21

  The ubiquitous half‐sandwich iron complex [CpFe(CO)2Me] (Cp=η5‐C5H5) appears to be a catalyst for α‐phosphinidene elimination from primary phosphines. Dehydrocoupling reactions provided initial insight into this unusual reaction mechanism, and trapping reactions with organic substrates gave products consistent with an α elimination mechanism, including a rare example of a three‐component reaction.

  无所不在的半夹心铁配合物[CpFe的量（CO）2本人]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）似乎是从初级膦α-亚膦消除的催化剂。脱氢偶联反应提供了对该异常反应机理的初步了解，并且与有机底物的捕集反应产生的产物与α消除机理一致，包括三组分反应的罕见例子。该反应的底物范围与三重亚膦亚基的产生是一致的。总而言之，这项研究提出了将次膦基催化转移至不饱和有机底物的方法。
• REDUCTION OF DIPHOSPHENE: FORMATION OF<i>dl</i>- AND<i>meso</i>-DIPHOSPHANES
  作者：Masaaki Yoshifuji、Katsuhiro Shibayama、Naoki Inamoto、Tokuko Watanabe

  DOI：10.1246/cl.1983.585

  日期：1983.4.5

  Bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphene was reduced with aluminum hydrides to give dl- and meso-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphanes as stable compounds.

  用氢化铝还原双(2,4,6-三叔丁基苯基)二膦，得到作为稳定化合物的dl-和内消旋-双(2,4,6-三叔丁基苯基)二膦。