2-(tert-butyl)-2-propyl peroxypivalate | 179868-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butyl)-2-propyl peroxypivalate
• 英文别名: 2,3,3-Trimethylbutan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate
• CAS: 179868-89-4
• 化学式: C₁₂H₂₄O₃
• 分子量: 216.321
• InChiKey: UWUDTKXFUUTKNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxoyl radical 、 2-(tert-butyl)-2-propyl peroxypivalate 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-tert-butoxy-1,1,3,3-tetramethylisoindoline
  参考文献：
  名称：

  Study of alkyl radicals fragmentation from 2-alkyl-2-propoxyl radicals

  摘要：

  研究了一系列 2-烷基-2-丙氧基自由基 2 在积雪烯中的反应。烷氧基自由基 2 是由相应的叔烷基过氧化新戊酸酯热分解生成的，并经历了几种单分子反应模式，即通过 β 裂解生成甲基自由基、通过 β 裂解生成烷基自由基和 1,5-H 迁移，这与从积雪烯中抽取氢气发生了竞争。通过使用 TEMIO 作为清除剂的自由基捕获法，确定了烷基自由基消除的速率常数与甲基自由基消除的速率常数（kβ(R)/kβ(Me)）之比。相对速率的对数与含新戊基自由基 2d 立体参数的离去烷基自由基的形成热呈满意的相关性。ln[kβ(R)/kβ(Me)]与相应烷基自由基的 SOMO 能的关系图显示出线性关系，斜率为-7.6 eV-1，与溴化烷基的甲解关系相当。从 MO 图和溶剂效应的角度讨论了从叔烷氧基自由基 2 分裂出烷基自由基的极性过渡态的机理。

  DOI：

  10.1039/b106937n
• 作为产物：
  描述：

  五甲基乙醇 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-(tert-butyl)-2-propyl peroxypivalate
  参考文献：
  名称：

  一种新型有机过氧酯作为叔丁基自由基的独家来源

  摘要：

  一种新型的过氧酯，1,1,2,2-四甲基丙基过氧新戊酸酯 1b，已在异丙苯中合成并热解。动力学数据表明，1b 的分解速率常数比过氧化新戊酸叔丁酯的分解速率常数高约 3 倍。采用1,1,3,3-四甲基-2,3-二氢-1H-isoindol-2-yloxyl的自由基捕获技术已被用于研究1b的分解机理。结果表明，1b 在枯烯中的热解仅产生叔丁基自由基。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.1093

文献信息

• Thermal Decomposition Mechanisms of <i>tert</i>-Alkyl Peroxypivalates Studied by the Nitroxide Radical Trapping Technique
  作者：Tomoyuki Nakamura、W. Ken Busfield、Ian D. Jenkins、Ezio Rizzardo、San H. Thang、Shuji Suyama

  DOI：10.1021/jo990680s

  日期：2000.1.1

  mechanism involving concerted two-bond scission within the solvent cage to generate the tert-butyl radical, CO(2), and an alkoxyl radical. The thermolysis rate constants of tert-alkyl peroxypivalates 1 were influenced by both inductive and steric effects [Taft-Ingold equation, log(rel k(d)) = (0.97 +/- 0. 14)Sigmasigma - (0.31 +/- 0.04)SigmaE(s)(c), was obtained].

  通过使用氮氧化物自由基捕获技术，研究了一系列枯烯中的叔烷基过氧新戊酸酯1的热解。由热分解产生的叔烷氧基经历了单分子反应，β断裂和1,5-H移位，与从枯烯中提取氢竞争。叔烷氧基自由基β-断裂的绝对速率常数（变化超过4个数量级）表明烷氧基自由基的行为截然不同。但是，自由基产生效率1仅有微小的变化，从53（R = Me）到63％（R = Bu（t）（）），支持了一种机制，该机制涉及溶剂笼中的双键双键断裂产生叔叔-丁基，CO（2）和烷氧基。
• Study of alkyl radicals fragmentation from 2-alkyl-2-propoxyl radicals
  作者：Tomoyuki Nakamura、Yasumasa Watanabe、Shuji Suyama、Hiroshi Tezuka

  DOI：10.1039/b106937n

  日期：2002.6.27

  The reaction of a series of 2-alkyl-2-propoxyl radicals 2 in cumene has been studied. Alkoxyl radicals 2 were generated from the thermolysis of the corresponding tert-alkyl peroxypivalates, and underwent several modes of unimolecular reactions, that is, β-scission to give methyl radical, β-scission to give alkyl radicals and 1,5-H shift, which competed with hydrogen abstraction from cumene. The ratios of the rate constant for alkyl radicals elimination to that for methyl radical elimination, kβ(R)/kβ(Me), were determined by using the radical trapping method employing TEMIO as the scavenger. The logarithm of the relative rate was satisfactorily correlated with the heat of formation of the leaving alkyl radicals containing the steric parameters of neopentyl radical 2d. Then the plot of ln [kβ(R)/kβ(Me)] vs. the SOMO energies of the corresponding alkyl radicals showed a linear relationship with a slope of −7.6 eV−1, which is comparable to that of formolysis of alkyl bromides. The mechanism involving a fairly polar transition state of the alkyl radicals fragmentation from tert-alkoxyl radicals 2 is discussed in terms of the MO diagrams and the solvent effects.

  研究了一系列 2-烷基-2-丙氧基自由基 2 在积雪烯中的反应。烷氧基自由基 2 是由相应的叔烷基过氧化新戊酸酯热分解生成的，并经历了几种单分子反应模式，即通过 β 裂解生成甲基自由基、通过 β 裂解生成烷基自由基和 1,5-H 迁移，这与从积雪烯中抽取氢气发生了竞争。通过使用 TEMIO 作为清除剂的自由基捕获法，确定了烷基自由基消除的速率常数与甲基自由基消除的速率常数（kβ(R)/kβ(Me)）之比。相对速率的对数与含新戊基自由基 2d 立体参数的离去烷基自由基的形成热呈满意的相关性。ln[kβ(R)/kβ(Me)]与相应烷基自由基的 SOMO 能的关系图显示出线性关系，斜率为-7.6 eV-1，与溴化烷基的甲解关系相当。从 MO 图和溶剂效应的角度讨论了从叔烷氧基自由基 2 分裂出烷基自由基的极性过渡态的机理。
• A Novel Organic Peroxyester as an Exclusive Source of<i>tert</i>-Butyl Radicals
  作者：Tomoyuki Nakamura、Yasumasa Watanabe、Hiroshi Tezuka、W. Ken Busfield、Ian D. Jenkins、Ezio Rizzardo、San H. Thang、Shuji Suyama

  DOI：10.1246/cl.1997.1093

  日期：1997.11

  decomposition rate constant of 1b is about three times higher than that of tert-butyl peroxypivalate. The radical trapping technique employing 1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxyl has been used to study the decomposition mechanism of 1b. The results show that the thermolysis of 1b in cumene generates tert-butyl radicals exclusively.

  一种新型的过氧酯，1,1,2,2-四甲基丙基过氧新戊酸酯 1b，已在异丙苯中合成并热解。动力学数据表明，1b 的分解速率常数比过氧化新戊酸叔丁酯的分解速率常数高约 3 倍。采用1,1,3,3-四甲基-2,3-二氢-1H-isoindol-2-yloxyl的自由基捕获技术已被用于研究1b的分解机理。结果表明，1b 在枯烯中的热解仅产生叔丁基自由基。