1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-propynone | 294190-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-propynone
• 英文别名: 3-Trimethylsilyl-1-[2-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]prop-2-yn-1-one
• CAS: 294190-49-1
• 化学式: C₁₇H₂₂OSi₂
• 分子量: 298.532
• InChiKey: WORFVCVHKQVWOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-propynone 在 copper(l) iodide 、 1,4-环己二烯 、 甲基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 (E)-3-Cyclopropyl-3-trimethylsilanyl-1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-propenone
  参考文献：
  名称：

  富氧离子加速苯并环烯炔丙二烯的C2-C6环化

  摘要：

  发现在室温下，氧阴离子取代的苯环烯化的烯炔-丙烯的环化快速有效地进行，通过C2-C6环化途径产生取代的茚满酮和芴酮。这些反应与Schmittel等人先前报道的烯炔-丙烯的热C2-C6环化非常相似，尽管氧阴离子取代的情况下环化速度更快，并且与（Z的C2-C7（Myers）环化形成鲜明对比）-1,2-，4-庚三烯-6-炔，母体烯炔-丙二烯。尽管反应的电子效应未知，但发现反应速率对炔烃和丙二烯取代基的大小敏感。氧阴离子取代基赋予的加速作用与拟议的C2-C6环化的双自由基过渡态的电子稳定作用是一致的，但是现有证据不允许在协同机理和逐步机理之间进行区分。为了进一步阐明这种机理并扩大这些转变的范围，正在进行研究。

  DOI：

  10.1021/jo991876v
• 作为产物：
  描述：

  N-methoxy-N-methyl-2-trimethylsilanylethynyl-benzamide 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-propynone
  参考文献：
  名称：

  富氧离子加速苯并环烯炔丙二烯的C2-C6环化

  摘要：

  发现在室温下，氧阴离子取代的苯环烯化的烯炔-丙烯的环化快速有效地进行，通过C2-C6环化途径产生取代的茚满酮和芴酮。这些反应与Schmittel等人先前报道的烯炔-丙烯的热C2-C6环化非常相似，尽管氧阴离子取代的情况下环化速度更快，并且与（Z的C2-C7（Myers）环化形成鲜明对比）-1,2-，4-庚三烯-6-炔，母体烯炔-丙二烯。尽管反应的电子效应未知，但发现反应速率对炔烃和丙二烯取代基的大小敏感。氧阴离子取代基赋予的加速作用与拟议的C2-C6环化的双自由基过渡态的电子稳定作用是一致的，但是现有证据不允许在协同机理和逐步机理之间进行区分。为了进一步阐明这种机理并扩大这些转变的范围，正在进行研究。

  DOI：

  10.1021/jo991876v

文献信息

• An Unusual Conversion of 2‐(Alkynonyl)Alkynylbenzenes to Isocoumarins by a Retro‐Favorskii‐like Degradation
  作者：Jampani Santhi、Beeraiah Baire

  DOI：10.1002/asia.201900745

  日期：2019.9.16

  We report the discovery of an anomalous reaction of 2-(alkynonyl)alkynylbenzenes under AgI catalysis for the selective formation of isocoumarins. This reaction is previously undocumented for 2-(alkynonyl)alkynylbenzenes in terms of the reaction mechanism and the product formed. Water (H2 O18 ) labeling studies suggested a possible mechanistic pathway in which the initial formation of a pyrylium ion

  我们报告了2-（炔基）炔基苯在AgI催化下选择性形成异香豆素的反常反应的发现。就反应机理和形成的产物而言，对于2-（炔基）炔基苯，该反应以前没有记载。水（H2 O18）标记研究表明，可能的机理途径是，首先形成吡咯鎓离子，然后进行水合脱羰基化反应，即水掺入和炔烃排出，这与法维斯基逆反应相似。
• “Concerted” Transition State, Stepwise Mechanism. Dynamics Effects in C²^-C⁶ Enyne Allene Cyclizations
  作者：Tefsit Bekele、Chad F. Christian、Mark A. Lipton、Daniel A. Singleton

  DOI：10.1021/ja0508673

  日期：2005.6.1

  of kinetic isotope effects, theoretical calculations, and dynamics trajectories. For the cyclization of allenol acetate 9, the isotope effect (k(CH3)/k(CD3) is approximately 1.43. The isotope effect is interpreted in terms of a highly asynchronous transition state near the concerted/stepwise boundary. This is supported by density functional theory calculations that locate a highly asynchronous transition

  通过动力学同位素效应、理论计算和动力学轨迹的组合研究烯炔-丙二烯的 C2-C6 (Schmittel)/烯环化。对于丙二烯醇乙酸酯 9 的环化，同位素效应 (k(CH3)/k(CD3) 约为 1.43。同位素效应被解释为一致/逐步边界附近的高度异步过渡态。这是由密度支持的泛函理论计算定位了协调烯反应的高度异步过渡结构。然而，实验系统和模型反应的计算都无法定位形成逐步机制的双自由基中间体的过渡结构。异步协调机制开始时几何相似，就初始过渡结构而言，这两条途径似乎已经合并。对于模型反应，从初始过渡结构发出的准经典直接动力学轨迹在 101 条轨迹中的 29 条中提供了双自由基中间体。尽管在异步过渡结构中形成了先进的碳-碳键，但大部分剩余轨迹在碳-碳键形成之前完成了氢转移。总体而言，从起始材料到产品的单一最小能量路径不足以描述反应，需要考虑动态效应才能理解其机理。讨论了这些观察对其他反应中协调问题的