bis(4-(1-morpholino)phenyl)methanol | 123344-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-(1-morpholino)phenyl)methanol
• 英文别名: 4,4'-bis(morpholino)benzhydrol；Bis(4-morpholin-4-ylphenyl)methanol
• CAS: 123344-13-8
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₃
• 分子量: 354.449
• InChiKey: HEBCMOUTQXRNMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  45.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-(1-morpholino)phenyl)methanol 在 盐酸 、 sodium methylate 、 四氯苯醌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 4-[methoxy-bis(4-morpholin-4-ylphenyl)methyl]-N,N-dimethylnaphthalen-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Guinot, Stephane G. R.; Hepworth, John D.; Wainwright, Mark, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1998, # 2, p. 297 - 303

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-morpholinophenyl)methanone 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 6.0h， 以91%的产率得到bis(4-(1-morpholino)phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  氨基取代的苄鎓离子的合成，结构和性质–普通碳正离子与中性亲电试剂之间的联系

  摘要：

  描述了直接获取十一种氨基取代的二芳基甲基四氟硼酸酯的优化合成方法。这些苯甲酸铵离子的亲电性涵盖了七个数量级的范围，并提供了普通碳正离子与中性亲电子之间的联系。这些高稳定度的四氟硼酸苄基铵盐中有五个通过单晶X射线晶体学表征。尽管实验确定的固态键长和键长与DFT方法计算出的气相和水溶液的键长和夹角完全吻合，但与固态填充物相比，晶体堆积说明了固态中芳基的扭曲角存在较大差异。计算结构。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800835

文献信息

• Functionalized Chiral Ionic Liquid Catalyzed Asymmetric SN1 α-Alkylation of Ketones and Aldehydes
  作者：Long Zhang、Lingyun Cui、Xin Li、Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201000609

  日期：2010.9

  Pyrrolidine-derived functionalized chiral ionic liquids (FCILs) have been found to catalyze asymmetric S N 1 α-alkylations of ketones and aldehydes with up to 99 % yield, >99:1 dr and 87 % ee. The FCIL catalysts enable S N 1 α-alkylations of cyclic ketones, particularly of 3- and 4-substituted cyclohexanones with excellent diastereoselectivity and good enantioselectivity, featuring unprecedented desymmetrization

  已发现吡咯烷衍生的官能化手性离子液体 (FCIL) 可催化酮和醛的不对称 SN 1 α-烷基化反应，产率高达 99%，>99:1 dr 和 87% ee。FCIL 催化剂使环酮，特别是 3-和 4-取代环己酮的 SN 1 α-烷基化具有优异的非对映选择性和良好的对映选择性，为这些类型的不对称反应提供了前所未有的去对称化和动力学拆分过程。介绍了这项研究的全部细节以及提议的烯胺过渡态。
• Asymmetric S_N1 α-Alkylation of Cyclic Ketones Catalyzed by Functionalized Chiral Ionic Liquid (FCIL) Organocatalysts
  作者：Long Zhang、Lingyun Cui、Xin Li、Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.200902509

  日期：2010.2.15

  Ionic liquid works better: The first intermolecular asymmetric α‐alkylation of cyclic ketones was realized by using functionalized chiral ionic liquids as catalysts. The reaction proceeded with good to excellent yields and high ee. Highly stereoselective desymmetrization of 4‐substituted cyclohexanones with >99:1 d.r. and up to 87 % ee were achieved by using this protocol.

  离子液体效果更好：环状酮的第一个分子间不对称α-烷基化反应是通过使用功能化的手性离子液体作为催化剂来实现的。反应以良好至优异的产率和高ee进行。通过使用该协议，可以实现具有> 99：1 dr和高达87％ee的4-取代环己酮的高度立体选择性去对称化 。
• How Constant Are Ritchie's “Constant Selectivity Relationships”? A General Reactivity Scale for n-, π-, and σ-Nucleophiles
  作者：Shinya Minegishi、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja021010y

  日期：2003.1.1

  literature data for the reactions of these nucleophiles with other carbocations to yield electrophilicity parameters E for tritylium, tropylium, and xanthylium ions. While the E parameters for tropylium and xanthylium ions appear to be generally applicable, it is demonstrated that the E parameters of tritylium ions can be used to predict reactivities toward n-nucleophiles as well as hydride transfer

  已在 20 摄氏度确定了二苯甲基离子 (Ar(2)CH(+)) 与 n-亲核试剂的 82 次反应的动力学。通过方程 log k = s(N + E) 进行评估，得出反应性参数 N 和 s对于 15 个 n-亲核试剂（水、氢氧化物、胺等）。除了水 (s = 0.89) 和 (-)SCH(2)CO(2)(-) (s = 0.43) 之外的所有亲核试剂都具有非常相似的斜率参数 (0.52 < s < 0.71)，表明大多数 n-亲核试剂大致遵循 Ritchie 的常数选择性关系（s = 常数）。水的不同斜率参数被认为是 1986 年报道的偏离 Ritchie 关系的主要原因。 二苯鎓离子与 n-亲核试剂（H(2)O 除外）反应速率常数的相关分析里奇的基础' s 方程 log k = N(+) + log k(0) 产生一组经过统计验证的 N(+) 参数用于 Ritchie 型亲核试剂和 log k(0)
• Solvent Nucleophilicity
  作者：Shinya Minegishi、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja031828z

  日期：2004.4.28

  empirical nucleophilicity parameter, and s is a nucleophile-specific slope parameter. From plots of log k versus E of the benzhydrylium ions are derived the solvent nucleophilicity parameters s and N, the latter of which are designated as N1 to emphasize that their use in the quoted correlation equation gives rise to first-order rate constants. A linear correlation between N1 and Kevill's solvent nucleophilicity

  二苯甲基鎓离子（二芳基碳鎓离子）与不同组成的溶剂混合物（水/乙腈、甲醇/乙腈、乙醇/乙腈、乙醇/水和三氟乙醇/水）的反应速率已通过常规紫外-可见光谱法测定、停流方法和激光闪光技术。已经表明，一阶速率常数遵循先前公布的关系 log k(20°C) = s(N + E)，其中 E 是经验亲电性参数，N 是经验亲核性参数，s 是亲核试剂特异性斜率参数。从二苯鎓离子的 log k 与 E 的关系图推导出溶剂亲核性参数 s 和 N，后者被指定为 N1 以强调它们在引用的相关方程中的使用会产生一阶速率常数。报告了 N1 和基于 S-甲基二苯并噻吩鎓离子的 Kevill 溶剂亲核性 NT 之间的线性相关性，这允许将两组数据相互转换。由于 N1 值与之前报道的 pi 系统 (www.cup.uni-muenchen.de/oc/mayr/) 的亲核参数 N 直接相当，因此具有溶剂分解生成的碳正离子的 Friedel-Crafts
• SN1 Reactions with Inverse Rate Profiles
  作者：Bernard Denegri、Shinya Minegishi、Olga Kronja、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/anie.200353468

  日期：2004.4.19