ethyl (E)-4-methyl-3,5-hexadienoate | 76200-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-4-methyl-3,5-hexadienoate
• 英文别名: ethyl (3E)-4-methyl-3,5-hexadienoate；ethyl (3E)-4-methylhexa-3,5-dienoate
• CAS: 76200-27-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: YCLGXWXYYRIXIN-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  97-99 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-4-methyl-3,5-hexadienoate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯化铝 、 4,4'-硫联二(6-叔丁基-2-甲基苯酚) 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 乙硫醇 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 115.5h， 生成 (1β,9β,16β)-1-hydroxy-16-methoxypicras-12-ene
  参考文献：
  名称：

  Quassinoids: total synthesis of dl-quassin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00324a023
• 作为产物：
  描述：

  ethyl sodiodiethylphosphonoacetate 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 ethyl (E)-4-methyl-3,5-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  拟南芥合成（1β，9β-1-hydroxypicras-12-en-16-one的碳骨架

  摘要：

  具有quassinoids（例如quassin）的四环碳骨架的（1β，9β）-1-hydroxypicras-12-en-16-one（2）的合成已经实现了显着的Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77768-9

文献信息

• “Micellar” catalysis in the aqueous intermolecular diels-alder reaction: rate acceleration and enhanced selectivity
  作者：Paul A. Grieco、Philip Garner、Zhen-min He

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81800-6

  日期：1983.1

  The intermolecular Diels-Alder reactions employing dienophiles and with diene have been examined in water. The significantly enhanced rates, as well as the improved selectivity observed in water stand in sharp contrast to the results observed in hydrocarbon solvents.

  已经在水中检查了使用亲二烯体和与二烯的分子间狄尔斯-阿尔德反应。与在烃类溶剂中观察到的结果形成鲜明对比的是，在水中观察到的显着提高的速率以及改进的选择性。
• Diels–Alder adducts of <i>ortho</i>-benzoquinones: rearrangements and further transformations
  作者：Rina Carlini、Kerianne Higgs、Nicholas Taylor、Russell Rodrigo

  DOI：10.1139/v97-097

  日期：1997.6.1

  or C-4 react as dienophiles at the C3—C4 double bond in Diels–Alder reactions with several dienes, with predictable regiochemistry. The adducts undergo migration of the "angular" EWG substituent with concomitant aromatization to produce substituted catechols. The bicyclic products can be oxidized in situ and annelated by a further Diels–Alder reaction to yield 9,10-phenanthraquinone systems. When (2E)-2

  在 C-3 或 C-4 处被吸电子基团（EWG = CO2Me、COSMe、COCH3、CHO）取代的邻苯醌在 Diels-Alder 反应中作为 C3-C4 双键的亲二烯体与几种二烯反应，具有可预测的区域化学。加合物经历“角形”EWG 取代基的迁移并伴随芳构化产生取代的儿茶酚。双环产物可以被原位氧化并通过进一步的 Diels-Alder 反应退火以产生 9,10-菲醌系统。当 (2E)-2,4-戊二烯醇在第二次环加成中用作二烯时，醇羟基与醌羰基之一的反应导致生成四环内酯 22a、22b 和 23。 关键词：苯醌, Diels-Alder, 重排, 菲醌, 菲呋喃。
• Synthetic studies on quassinoids: total synthesis of (-)-chaparrinone, (-)-glaucarubolone, and (+)-glaucarubinone
  作者：Paul A. Grieco、Jon L. Collins、Eric D. Moher、Thomas J. Fleck、Raymond S. Gross

  DOI：10.1021/ja00067a025

  日期：1993.7

  The total synthesis of (-)-chaparrinone (3), (-)-glaucarubolone (4), and (+)-glaucarubinone (3) is described. The synthesis features an intermolecular Diels-Alder reaction between dienophile 6 and (E)-4-methyl-3,5-hexadienoic acid (17) in 5.0 M lithium perchlorate-ethyl acetate. Diels-Alder adduct 16 is converted via a two-step process into tetracyclic lactone 10. Inversion of configuration at C(9)

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)
• Accelerated Diels–Alder reaction of quinones generated in situ by a modified electrode in an aqueous sodium dodecyl sulfate micellar system
  作者：Kazuhiro Chiba、Madoka Jinno、Ayako Nozaki、Masahiro Tada

  DOI：10.1039/a703113k

  日期：——

  Diels–Alder reaction of in situ generated quinones with dienes is accomplished in excellent yield in an aqueous sodium dodecyl sulfate solution by selective electrooxidation on a glassy carbon electrode modified by cation-exchange resin.

  原位生成醌的狄尔斯-阿尔德反应 在十二烷基钠水溶液中以优异的收率获得二烯 在玻碳上选择性电氧化硫酸盐溶液 采用阳离子交换树脂改性的电极。
• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Decatrienoates:  Remote Stereocontrol and Conformational Activation¹
  作者：Pilho Kim、Michael H. Nantz、Mark J. Kurth、Marilyn M. Olmstead

  DOI：10.1021/ol005886q

  日期：2000.6.1

  The intramolecular Diels-Alder (IMDA) reactions of C(8)-substituted decatrienoates have been studied. The stereospecific formation of 11 via an endo-boat-9 transition state attests to the powerful directing influence of a C(8) substituent in the IMDA of decatrienoate. In addition, the contrasting observations that stereospecific 9 --> 11 occurs at room temperature while the nor-tert-butyl substrate

  C（8）取代的十碳烯酸酯的分子内Diels-Alder（IMDA）反应已得到研究。11的立体定向形成通过一个内舟9过渡态证明了十碳烯酸酯的IMDA中C（8）取代基的强大指导作用。此外，对比观察到立体定向9-> 11在室温下发生，而正丁基叔丁基底物（4a）需要125摄氏度/ 5小时的反应条件，并产生60:40的非对映异构体混合物，这清楚地证明了庞大的C（8）取代基是IMDA的强大构象活化剂。