(R)-4-benzyl-3-(2λ⁵-propa-1,2-dien-1-yl)oxazolidin-2-one | 256382-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R)-4-benzyl-3-(2λ⁵-propa-1,2-dien-1-yl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (R)-4-benzyl-N-allenyl-3-oxazolidinone；(4R)-4-(Phenylmethyl)-3-(1,2-propadien-1-yl)-2-oxazolidinone
• CAS: 256382-52-2
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: MDYHXFVWMZONMB-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-benzyl-3-(2λ⁵-propa-1,2-dien-1-yl)oxazolidin-2-one 在 三乙烯二胺 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 hexanes 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective 6π-Electron Electrocyclic Ring Closures of 2-Halo-Amidotrienes via a Remote 1,6-Asymmetric Induction

  摘要：

  A diastereoselective 6 pi-electrocyclic ring closure employing halogen-substituted 3-amidotrienes via a 1,6-remote asymmetric induction is described. This new asymmetric manifold for pericyclic ring closure further underscores the significance of the allenamide chemistry.

  DOI：

  10.1021/ol102693e
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-Benzyl-3-prop-2-ynyl-oxazolidin-2-one 在 potassium tert-butylate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-4-benzyl-3-(2λ⁵-propa-1,2-dien-1-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  新型炔酰胺和烯丙酰胺的有效制剂

  摘要：

  在此描述了一系列新型的酰胺和烯丙酰胺的实用合成。尽管炔丙基酰胺的碱诱导的异构化方案导致一系列手性和非手性烯丙酰胺，但是通过溴化由酰胺制备炔基酰胺，然后进行碱诱导的Z-溴烯酰胺的消除。与炔胺和烯丙胺相比，这些炔酰胺和烯丙酰胺具有改进的热稳定性。它们可以轻松分离，纯化和处理，因此在合成上应比传统的ynamines和allenamines更有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01014-0

文献信息

• Copper-Catalyzed Hydroamination of Allenes: from Mechanistic Understanding to Methodology Development
  作者：Luca Alessandro Perego、Rémi Blieck、Antoine Groué、Florian Monnier、Marc Taillefer、Ilaria Ciofini、Laurence Grimaud

  DOI：10.1021/acscatal.7b00911

  日期：2017.7.7

  Experimental and theoretical mechanistic studies on the Cu(OTf)2-catalyzed hydroamination reaction of terminal allenes with secondary amines reveal that in situ generated cationic Cu(I) is the catalytically active species and explain the observed regio- and stereoselectivity for the unbranched E product. Insight into the structure of the relevant transition states allowed the generalization of this

  对末端异位烯与仲胺的Cu（OTf）2催化加氢胺化反应的实验和理论机理研究表明，原位生成的阳离子Cu（I）是催化活性物质，并解释了所观察到的对直链E产物的区域和立体选择性。对相关过渡态结构的洞察力使这种方法可以推广到前所未有的温和和耐官能团条件下的烯丙酰胺和N-烯丙基氨基甲酸酯。除电子作用外，酰胺氧的螯合作用也解释了这类底物的高固有反应性。
• Regioselective Alkylative Carboxylation of Allenamides with Carbon Dioxide and Dialkylzinc Reagents Catalyzed by an N-Heterocyclic Carbene-Copper Complex
  作者：Sandeep Suryabhan Gholap、Masanori Takimoto、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201601162

  日期：2016.6.13

  reaction was alkylative zincation of the allenamides to give an alkenylzinc intermediate followed by nucleophilic addition to CO2. A variety of cyclic and acyclic allenamides were found to be applicable to this transformation. Dialkylzinc reagents bearing β‐hydrogen atoms, such as Et2Zn or Bu2Zn, also gave the corresponding alkylative carboxylation products without β‐hydride elimination. The present

  研究了N-杂环卡宾（NHC）-铜（I）配合物[（IPr）CuCl]与CO 2和二烷基锌试剂催化的烯丙酰胺的烷基化羧化反应。烯丙酰胺与二烷基锌试剂（1.5当量）和CO 2（1个大气压）的反应在催化量的[（IPr）CuCl]存在下顺利进行，得到（Z）-α，β-脱氢-β-氨基酸酯收率高。该反应是区域选择性的，烷基被引入到受阻较少的γ-碳上，而羧基被引入到烯丙酰胺的β-碳原子上。反应的第一步是将烯丙酰胺烷基化锌化，生成链烯基锌中间体，然后亲核加成至CO 2中。发现多种环状和无环烯丙基酰胺适用于该转化。带有β-氢原子的二烷基锌试剂，例如Et 2 Zn或Bu 2 Zn，也能提供相应的烷基化羧化产物，而无需消除β-氢化物。本方法为在温和的反应条件下具有高区域选择性和立体选择性的烷基取代的α，β-脱氢-β-氨基酸酯衍生物提供了一条简便的途径。
• 3-Methylene-4-amido-1,2-diazetidine as a Formal 1,4-Dipole Precursor: Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Addition with Silylated Nucleophiles
  作者：Takashi Okitsu、Keiko Kobayashi、Ryosuke Kan、Yuji Yoshida、Yuki Matsui、Akimori Wada

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02194

  日期：2017.9.1

  3-Methylene-4-amido-1,2-diazetidine (MADA) was prepared for the first time via formal [2 + 2] cycloaddition of an allenamide and an azodicarboxylate. MADA worked as a formal 1,4-dipole precursor toward nucleophilic addition with various silyl enol ethers and allyltrimethylsilanes.

  通过亚丙基酰胺和偶氮二羧酸酯的正式[2 + 2]环加成反应，首次制备了3-亚甲基-4-酰胺基-1,2-二氮杂环丁烷（MADA）。MADA是正式的1,4-偶极前体，可与各种甲硅烷基烯醇醚和烯丙基三甲基硅烷进行亲核加成反应。
• Regio- and Stereoselective Copper-Catalyzed Allylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Terminal Allenes
  作者：Rémi Blieck、Racha Abed Ali Abdine、Marc Taillefer、Florian Monnier

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00575

  日期：2018.4.20

  stereoselective reaction has been accomplished in the presence of malonates, 1,3-ketoesters, and 1,3-diketones with good to excellent yields under mild conditions. This methodology represents the first allylation of 1,3-dicarbonyl compounds with allenes catalyzed by copper.

  发现简单的无配体的铜体系是将1，3-二羰基化合物加至N-烯基衍生物的有效催化剂。在丙二酸酯，1，3-酮酸酯和1，3-二酮的存在下，已经在温和条件下以良好或优异的产率完成了这种高度区域选择性和立体选择性的反应。该方法学代表1，3-二羰基化合物与铜催化的丙二烯的第一次烯丙基化。
• Gold-Catalyzed Cascade Reactions of 4<i>H</i>-Furo[3,2-<i>b</i>]indoles with Allenamides: Synthesis of Indolin-3-one Derivatives
  作者：Valentina Pirovano、Elisa Brambilla、Silvia Rizzato、Giorgio Abbiati、Marta Bozzi、Elisabetta Rossi

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00143

  日期：2019.5.3

  Merging the ability of cationic gold(I) catalysts to activate unsaturated π-systems with the electrophiles-driven ring-opening reactions of furans, we describe a new approach to synthesize 2-spiroindolin-3-ones from 4H-furo[3,2-b]indoles. The reaction occurs through a cascade sequence involving addition of a gold-activated allene to the furan moiety of the starting furoindole followed by a ring-opening/ring-closing

  结合阳离子金（I）催化剂活化不饱和π系统与呋喃的亲电试剂驱动开环反应的能力，我们描述了一种由4 H-呋喃合成2-spiroindolin-3-ones的新方法[3， 2- b ]吲哚。该反应通过级联序列发生，该级联序列包括向起始呋喃吲哚的呋喃部分中添加金激活的丙二烯，然后进行开环/闭环事件，得到2-螺环戊烷-1，2-二氢-3 H-吲哚啉- 3-ones，中等至良好的产量。