(3S)-3-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide | 167971-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (3S)-3-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide
• 英文别名: (4S)-4-tert-Butoxy-1-pyrroline N-oxide；(3S)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium
• CAS: 167971-83-7
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: SXHQCADVWYOVHW-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-(hydroxymethyl)-5H-furan-2-one 、 (3S)-3-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide 以 甲苯 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  五元环硝酮与2-（5 H）-呋喃酮的1,3-偶极环加成反应中的双不对称诱导

  摘要：

  硝酮的1,3-偶极环加成1 - 4和其对映体2ent - 4ent到α，β不饱和γ内酯，如非手性9和D-甘油基10提供了一种双重不对称诱导的一个有趣的例子。反应是动力学控制的。然而，在加热和延长反应时间后，观察到环加成反应的可逆性，并且检测到存在更稳定的热力学产物。此外，在内酯10的情况下，确实发生了部分外消旋作用，因此形成了由10ent衍生的加合物。与涉及δ-内酯的相应添加相反，其中仅观察到反应物的外切方法，γ-内酯在外切和内切模式下均添加了硝酮。观察到对内酯10中的末端羟甲基和对硝酮的3-叔丁氧基具有很高的抗加成性。4-叔丁氧基取代基起次要作用。的内切反应物的加入是能量更苛刻比外型加成，如果没有该取代基的存在于内酯或硝酮阻碍这样的方法进行。由于复杂的空间相互作用，仅在两种情况下形成单个产物，即2ent / 10和3 / 10。在一种情况下，3 / 9中，观察到一个单一的加合物的高优势。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.11.027
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-tert-Butoxy-1,4-bis<(methylsulfonyloxy)>butane 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3S)-3-tert-butoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  A Five-Membered Enantiopure Cyclic Nitrone from Malic Acid by Regioselective Oxidation of Cyclic Hydroxylamine. Synthesis of (1S,7S,8aR)-Octahydro-1,7-dihydroxyindolizine

  摘要：

  The chiral optically pure five-membered 3-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide (1) was synthesized by a convenient five-step procedure from diethyl L-malate. The key step is the regioselective HgO dehydrogenation of the N-hydroxypyrrolidine 6 obtained by double-nucleophilic displacement of a (bis)mesylate with hydroxylamine. A rationalization of the observed regioselectivity of the oxidation by studying the oxidation of a deuterated N-hydroxypyrrolidine 20 is reported. Nitrone 1 has been applied to the synthesis of a new (1S,7S,8aR)-1,7-dihydroxyindolizidine (28) via 1,3-dipolar cycloaddition strategies.

  DOI：

  10.1021/jo00120a016

文献信息

• Asymmetric Kinugasa Reaction of Cyclic Nitrones and Nonracemic Acetylenes
  作者：Sebastian Stecko、Adam Mames、Bartlomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo900121x

  日期：2009.4.17

  Kinugasa reactions between chiral acetylenes and five-membered nitrones, achiral and bearing a stereogenic center in both enantiomeric forms, proceed in moderate to good yield with high diastereoselectivity affording mostly one dominant product. The first step of the reaction is controlled by the configuration of the nitrone, whereas the protonation of intermediate enolate in the second step depends

  在两种对映体形式中，非手性和带有立体异构中心的手性乙炔和五元硝酮之间的Kinugasa反应以中等至良好的收率进行，具有高非对映选择性，主要提供了一种主要产物。反应的第一步由硝酮的构型控制，而在第二步中中间体烯醇盐的质子化主要取决于第一步中形成的桥头碳原子的构型。在错配的情况下，碳青霉烯骨架的C-6中心的构型也可能受到乙炔部分中立体中心的构型的影响。
• Diastereoselective Synthesis of Carbapenams via Kinugasa Reaction
  作者：Sebastian Stecko、Adam Mames、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/jo801212q

  日期：2008.9.19

  A facile approach to carbapenams via Kinugasa reaction between terminal copper acetylides and nonracemic cyclic nitrones derived from malic and tartaric acid is reported. The stereochemical preferences observed in these reactions are explained. The reaction provides an entry to the carbapenams basic skeleton.

  据报道，通过末端铜乙炔化物和衍生自苹果酸和酒石酸的非外消旋环状硝酮之间的Kinugasa反应，可轻松实现碳青霉烯的方法。解释了在这些反应中观察到的立体化学偏好。该反应提供了碳青霉烯基本骨架的入口。
• Oxidation of <i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Hydroxylamines to Nitrones with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Camilla Matassini、Camilla Parmeggiani、Francesca Cardona、Andrea Goti

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02029

  日期：2015.8.21

  Hypervalent iodine compounds are viable reagents for the oxidation of N,N-disubstituted hydroxylamines to the corresponding nitrones, with IBX performing best. The procedure is very simple and user-friendly and affords the target compounds with high efficiency and regioselectivity, highlighting IBX as the reagent of choice for preparation of aldonitrones from nonsymmetric hydroxylamines. Evidence for

  高价碘化合物是将N，N-二取代的羟胺氧化为相应的硝酮的可行试剂，而IBX表现最佳。该方法非常简单且易于使用，可为目标化合物提供高效和区域选择性，突出了IBX作为从非对称羟胺制备醛酮的选择试剂。已经收集了涉及氮与碘配位的机理的证据。
• Oxidation ofN,N-Disubstituted Hydroxylamines to Nitrones with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Polymer-Supported Methylrhenium Trioxide Systems
  作者：Raffaele Saladino、Veronica Neri、Francesca Cardona、Andrea Goti

  DOI：10.1002/adsc.200303223

  日期：2004.5

  Poly(4-vinylpyridine)/methylrhenium trioxide (MTO) compounds IIII and microencapsulated polystyrene/MTO systems IVV are efficient catalysts for the oxidation of secondary hydroxylamines to the corresponding nitrones with H2O2. Complete conversions of substrates and quantitative yields of products are obtained under environmentally friendly experimental conditions and with the use of simple work-up

  聚（4-乙烯基吡啶）/三氧化二甲基methyl（MTO）化合物IIII和微囊化的聚苯乙烯/ MTO系统IVV是将仲羟胺氧化为相应的H 2 O 2硝酮的有效催化剂。在环境友好的实验条件下并使用简单的后处理程序即可获得底物的完全转化和定量的产品收率。对称取代的羟胺，以及非对称的3-取代和2-取代的羟基吡咯烷酮，用于生物碱和生物活性同类物合成的硝酮的前体，被认为是底物。该非均相催化剂在反应条件下是稳定的，并且可以被回收和再循环至少五次而没有任何明显的效率损失。
• Inexpensive and Environmentally Friendly Oxidation of Hydroxylamines to Nitrones with Bleach
  作者：Stefano Cicchi、Massimo Corsi、Andrea Goti

  DOI：10.1021/jo990417r

  日期：1999.9.1