2,2,5-trimethylpenta-3,4-dienoic acid | 24442-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2,5-trimethylpenta-3,4-dienoic acid
• 英文别名: 2,2,5-trimethylhexa-3,4-dienoic acid；2,2,5-Trimethyl-hexadien-(3,4)-saeure；NoName_828
• CAS: 24442-93-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: ZXTJEJTUFAWGDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethylpenta-3,4-dienoic acid 在 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到2H-吡喃-2,5(6H)-二酮,二氢-3,3,6,6-四甲基-
  参考文献：
  名称：

  丙二烯环氧化：通过丙二烯酸的DMDO氧化合成功能化的内酯

  摘要：

  通过二甲基二环氧乙烷促进的氧化环化反应，一系列烯丙基羧酸已转化为官能化的内酯。这些转化通过未分离的氧化烯和螺二氧化物中间体的参与而合理化。起始烯丙酸的结构和反应条件决定了这两个中间物种中的哪个充当分离产物的来源。所制备的氧化剂溶液的使用通常通过螺二氧化物进行。而原位反应通常会产生衍生自氧化烯的产物。当直接由氧化烯形成产物时，会形成酮内酯。相应的螺二氧化物中间体产生具有适当定位的α-羟基酮部分的内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00698-1
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-3,4-hexadienal 生成 2,2,5-trimethylpenta-3,4-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  锡介导的 β-丙二烯基苯甲酰肟的自由基环化

  摘要：

  一组丙二烯系苯甲酰肟 (5) 已用 nBu3SnH 处理过。根据它们的取代模式，已经获得了广泛的化合物。如果甲锡基自由基加成在丙二烯上，则由此形成的以 C 为中心的自由基经历 5-外环闭合以产生环戊烯衍生物 7 或在 N 原子上进行 6-内环闭合以产生二氢吡啶 8。如果甲锡基自由基添加到苯甲酰基部分，形成亚胺基自由基，导致 3H-吡咯 9 和亚烷基-吡咯啉 10。空间效应和极性效应是控制反应过程的因素。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:2<275::aid-ejoc275>3.0.co;2-r

文献信息

• Photo‐Organocatalytic Enantioselective Radical Cascade Enabled by Single‐Electron Transfer Activation of Allenes
  作者：Luca Alessandro Perego、Pablo Bonilla、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/adsc.201900973

  日期：2020.1.23

  underexplored. Herein, we report a visible light‐driven enantioselective organocatalytic process that uses the excited‐state reactivity of chiral iminium ions to activate allenes by SET oxidation. The ensuing allene cation radicals participate in stereocontrolled cascade reactions to deliver chiral bicyclic scaffolds with good enantioselectivity and exquisite diastereoselectivity. Density Functional

  丙二烯常用于金属介导的转化，环加成反应和自由基过程中。然而，通过单电子转移（SET）激活它们的方法还很少。在本文中，我们报道了一种可见光驱动的对映选择性有机催化过程，该过程利用手性亚胺离子的激发态反应性通过SET氧化活化烯。随后的丙二烯阳离子自由基参与立体控制的级联反应，以提供具有良好对映选择性和精湛的非对映选择性的手性双环支架。密度泛函理论（DFT）计算支持一种机制，该机制将艾伦自由基阳离子的特殊化学性质与极性反应性结合在一起。
• Enzymatic halocyclization of allenic alcohols and carboxylates: a biocatalytic entry to functionalized O-heterocycles
  作者：J. Naapuri、J. D. Rolfes、J. Keil、C. Manzuna Sapu、J. Deska

  DOI：10.1039/c6gc01926a

  日期：——

  Chloroperoxidase from Caldariomyces fumago catalyzes the aerobic oxidative halocyclization of allenic alcohols and carboxylates yielding functionalized furan and pyran heterocycles as valuable synthetic scaffolds. Thanks to an oxidase-initiated redox cascade,...

  产自烟曲霉的氯过氧化物酶催化烯丙醇和羧酸的需氧氧化卤代环化反应，生成功能化的呋喃和吡喃杂环，作为有价值的合成支架。得益于氧化酶引发的氧化还原级联反应，...
• Unsaturated neopentyl compounds. The effect of methyl substitution on the acetolysis rates of homoallenic neopentyl-type brosylates
  作者：Robert S. Bly、Soon U. Koock

  DOI：10.1021/ja01040a034

  日期：1969.6
• Allene epoxidation. Oxidative cyclizations of allenyl acids
  作者：Jack K. Crandall、Elisa Rambo

  DOI：10.1021/jo00311a004

  日期：1990.11
• GRIMADI J.; GORMONS A., C. R. ACAD. SCI., 1980, C 290, NO 24, 461-463
  作者：GRIMADI J.、 GORMONS A.

  DOI：——

  日期：——