methyl benzyloxycarbamate | 5555-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl benzyloxycarbamate
• 英文别名: methyl N-phenylmethoxycarbamate
• CAS: 5555-71-5
• 化学式: C₉H₁₁NO₃
• mdl: MFCD26794518
• 分子量: 181.191
• InChiKey: LKILYCKRHPRKCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108-109 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl benzyloxycarbamate 、 1-溴-3-苯基丙烷 在 sodium hydride 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.17h， 以59%的产率得到methyl benzyloxy(propylphenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原机制对醛进行对映选择性直接 α-胺化：不对称胺片段偶联的策略

  摘要：

  醛的直接、不对称 α-胺化是通过光氧化还原和有机催化的组合完成的。光子生成的 N 中心自由基与催化形成的手性烯胺进行对映选择性 α-加成，直接产生具有合成有用胺取代模式的稳定 α-氨基醛加合物。在胺前体上引入光不稳定基团避免了在该转化中使用光氧化还原催化剂的需要。重要的是，这种光诱导转化允许直接和对映选择性地获得不需要反应后操作的 α-氨基醛产品。

  DOI：

  10.1021/ja406181e
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基胺盐酸盐 、 氯甲酸甲酯 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以99%的产率得到methyl benzyloxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原机制对醛进行对映选择性直接 α-胺化：不对称胺片段偶联的策略

  摘要：

  醛的直接、不对称 α-胺化是通过光氧化还原和有机催化的组合完成的。光子生成的 N 中心自由基与催化形成的手性烯胺进行对映选择性 α-加成，直接产生具有合成有用胺取代模式的稳定 α-氨基醛加合物。在胺前体上引入光不稳定基团避免了在该转化中使用光氧化还原催化剂的需要。重要的是，这种光诱导转化允许直接和对映选择性地获得不需要反应后操作的 α-氨基醛产品。

  DOI：

  10.1021/ja406181e

文献信息

• A Rhodium Catalyst Superior to Iridium Congeners for Enantioselective Radical Amination Activated by Visible Light
  作者：Xiaodong Shen、Klaus Harms、Michael Marsch、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.201601572

  日期：2016.6.27

  catalysts reported before were unsuccessful in this enantioselective radical C−N bond formation. The surprising preference for rhodium over iridium is attributed to much faster ligand‐exchange kinetics of the rhodium complexes involved in the catalytic cycle, which is crucial to keep pace with the highly reactive and thus short‐lived nitrogen‐centered radical intermediate.

  双环金属化铑（III）络合物可催化可见光活化的2酰基咪唑对映体选择性α-胺化反应，产率高达99％，ee高达98％。铑催化剂被赋予了双重功能，即手性路易斯酸，同时又是通过中间氨基自由基进行自由基链反应的光活化智能引发剂。值得注意的是，以前报道的相关铱基光氧化还原催化剂在这种对映选择性自由基CN键形成中没有成功。铑优于铱的出人意料的偏好归因于参与催化循环的铑配合物的配体交换动力学快得多，这对于跟上高反应性且因此寿命短的以氮为中心的自由基中间体至关重要。
• Copper-Catalyzed Coupling of Hydroxylamines with Aryl Iodides
  作者：Kerri L. Jones、Achim Porzelle、Adrian Hall、Michael D. Woodrow、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/ol7029273

  日期：2008.3.1

  An efficient method for the copper-catalyzed N-arylation of hydroxylamines with aryl iodides is described. A variety of N- and O-functionalized hydroxylamines were transformed in good to excellent yield with a broad range of aryl coupling partners. Methods for the selective deprotection of either the N- or O-substituents for further functionalization are also described.

  描述了一种用于铜胺与芳基碘化物的铜催化的N-芳基化的有效方法。各种N-和O-官能化的羟胺均具有良好的转化率，并具有广泛的芳基偶联配偶体。还描述了选择性脱保护N-或O-取代基以进一步官能化的方法。
• Asymmetric Neutral Amination of Nitroolefins Catalyzed by Chiral Bifunctional Ammonium Salts in Water-Rich Biphasic Solvent
  作者：Lijia Wang、Seiji Shirakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201101307

  日期：2011.5.27

  It′s just a phase: Environmentally benign title reaction was achieved under neutral phase‐transfer conditions in the presence of 0.05 mol % of a chiral bifunctional ammonium bromide. The importance of bifunctional design of the chiral phase‐transfer catalysts (PTC) was clearly shown in the transition‐state model of the reaction based on the single‐crystal X‐ray structure. Bn=benzyl, Boc=tert‐butoxycarbonyl

  这只是一个阶段：在中性相转移条件下，在0.05 mol％手性双官能溴化铵的存在下，实现了环境友好的标题反应。基于单晶X射线结构的反应过渡态模型清楚地表明了手性相转移催化剂（PTC）的双功能设计的重要性。Bn =苄基，Boc =叔丁氧羰基。
• Preparation of cis-olefins
  申请人：NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES LTD.

  公开号：EP0560532A1

  公开（公告）日：1993-09-15

  A method for preparing a cis-olefin of the formula : R1-CH=CH-R2 by reducing an alkyne of the formula: R1-C≡C-R2 with formic acid in the presence of a palladium catalyst. R1 and R2 are independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, ester group, substituted silyl group, carboxyl group, cyano group, aliphatic CI-C20 hydrocarbon group, and phenyl group. The cis-olefin which is a useful intermediate for the synthesis of fine chemicals is selectively produced in high yields.

  一种制备式......的顺式烯烃的方法 R1-CH=CH-R2 的顺式烯烃的制备方法： R1-C≡C-R2 在钯催化剂存在下用甲酸还原。R1 和 R2 独立地选自氢原子、酯基、取代的硅烷基、羧基、氰基、脂肪族 CI-C20 烃基和苯基组成的组。这种顺式烯烃是合成精细化学品的有用中间体，可选择性地以高产率生产。
• Synthesis of CF3-Substituted N-Heterocyclic Compounds Based on C–H Activation-Initiated Formal [2 + 3] Annulation Featuring with a Latent Nucleophilic Site
  作者：Manqing Wang、Shengnan Yan、Bin Li、Huihang Hou、Chunhua Ma、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00508

  日期：2024.6.7

  Presented herein is a novel synthesis of CF3-substituted pyrrolo[1,2-a]indole derivatives based on the cascade reactions of N-alkoxycarbamoyl indoles with CF3-ynones. Mechanistically, the formation of a product involves a tandem process initiated by Rh(III)-catalyzed and N-alkoxycarbamoyl group-directed regioselective C2–H alkenylation of the indole scaffold followed by in situ removal of the directing

  本文提出了基于N-烷氧基氨基甲酰基吲哚与CF 3 -炔酮的级联反应的CF 3 -取代的吡咯并[1,2- a ]吲哚衍生物的新合成。从机制上讲，产物的形成涉及由 Rh(III) 催化和N-烷氧基氨基甲酰基定向的吲哚支架区域选择性 C2-H 烯基化引发的串联过程，随后原位去除定向基团和分子内N-亲核加成/在一组反应条件下成环。据我们所知，这是第一个例子，其中N-烷氧基氨基甲酰基单元最初充当吲哚支架的C2-H官能化的导向基团，然后被去除以提供随后的分子内缩合所需的反应性NH-部分。此外，由此获得的产物可以通过酸促进的级联转化方便地转化为结构和生物学上有吸引力的环庚烯酮稠合吲哚衍生物。此外，对选定产品针对人类癌细胞系活性的研究证明了它们作为开发新型抗癌药物的先导化合物的潜力。