[(Z,2S,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-phenylmethoxy-3-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyhex-4-en-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate | 1262848-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(Z,2S,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-phenylmethoxy-3-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyhex-4-en-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 1262848-13-4
• 化学式: C₂₅H₂₆Cl₆N₂O₅
• 分子量: 647.21
• InChiKey: UWAIDDOUOBCEHC-SJXIPPMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  93.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z,2S,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-phenylmethoxy-3-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyhex-4-en-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate 在 叔丁基苯 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 C₂₂H₂₆N₂O₄
  参考文献：
  名称：

  烯丙基邻苯二甲酸二元醇的级联和邻酰胺类型超载重排

  摘要：

  本文介绍了来自烯丙基邻位二醇的两种新型Overman重排的详细信息。从相同的二醇开始，通过简单地改变反应条件就可以选择性地合成双（亚氨基酸酯）和环状原酰胺。虽然双（亚氨酸盐）暴露于热条件下会引发双重Overman重排，从而在一次操作中引入两个相同的氮基（级联型Overman重排），但环原酰胺的反应导致了一次重排（orthoamide-类型Overman重新排列）。从原酰胺型反应中新生成的烯丙醇可能会经历各种进一步的转化。例如，我们在一个锅中演示了Overman / Claisen序列。该方法最显着的特征是，它可以精确控制来自相同烯丙基邻位二醇的Overman重排数量。该方法还排除了传统的Overman重排中对单烯丙醇进行繁琐的保护基操作的必要性。通过椅子状的过渡状态，所有执行的重排均以完全非对映选择性的方式进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201301216
• 作为产物：
  描述：

  (Z,2S,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-phenylmethoxyhex-4-ene-2,3-diol 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到[(Z,2S,3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-phenylmethoxy-3-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyhex-4-en-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
  参考文献：
  名称：

  Broussonetine F的全合成：烯丙二酚的原酰胺超量重排

  摘要：

  由1-酒石酸二乙酯实现了布鲁索汀F的第一全合成。我们合成的基石是原酰胺Overman重排，可提供具有完全非对映选择性的烯丙基氨基醇。

  DOI：

  10.1021/ol102856j

文献信息

• Total Synthesis of Broussonetine F: The Orthoamide Overman Rearrangement of an Allylic Diol
  作者：Naoto Hama、Toshihiro Aoki、Shohei Miwa、Miki Yamazaki、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/ol102856j

  日期：2011.2.18

  A first total synthesis of broussonetine F from diethyl l-tartrate was achieved. The cornerstone of our synthesis was an orthoamide Overman rearrangement, which provided an allylic amino alcohol with complete diastereoselectivity.

  由1-酒石酸二乙酯实现了布鲁索汀F的第一全合成。我们合成的基石是原酰胺Overman重排，可提供具有完全非对映选择性的烯丙基氨基醇。
• Cascade- and Orthoamide-Type Overman Rearrangements of Allylic Vicinal Diols
  作者：Yasuaki Nakayama、Ruriko Sekiya、Hiroki Oishi、Naoto Hama、Miki Yamazaki、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201301216

  日期：2013.9.2

  a single rearrangement (the orthoamide‐type Overman rearrangement). The newly generated allylic alcohols from the orthoamide‐type reaction can potentially undergo a variety of further transformations. For instance, we demonstrated an Overman/Claisen sequence in one pot. The most conspicuous feature of this method is that it offers precise control over the number of Overman rearrangements from the same

  本文介绍了来自烯丙基邻位二醇的两种新型Overman重排的详细信息。从相同的二醇开始，通过简单地改变反应条件就可以选择性地合成双（亚氨基酸酯）和环状原酰胺。虽然双（亚氨酸盐）暴露于热条件下会引发双重Overman重排，从而在一次操作中引入两个相同的氮基（级联型Overman重排），但环原酰胺的反应导致了一次重排（orthoamide-类型Overman重新排列）。从原酰胺型反应中新生成的烯丙醇可能会经历各种进一步的转化。例如，我们在一个锅中演示了Overman / Claisen序列。该方法最显着的特征是，它可以精确控制来自相同烯丙基邻位二醇的Overman重排数量。该方法还排除了传统的Overman重排中对单烯丙醇进行繁琐的保护基操作的必要性。通过椅子状的过渡状态，所有执行的重排均以完全非对映选择性的方式进行。