(-)-5(S)-methyl-6(S)-phenyl-5,6-dihydro-pyran-2-one | 380606-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (-)-5(S)-methyl-6(S)-phenyl-5,6-dihydro-pyran-2-one
• 英文别名: (2S,3S)-3-methyl-2-phenyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 380606-16-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: BDILTGVTEOHPIK-CABZTGNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-5(S)-methyl-6(S)-phenyl-5,6-dihydro-pyran-2-one 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以35%的产率得到(-)-(2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基醇醛醇醛反应催化不对称地获得α，β不饱和δ-内酯：应用于Prelog-Djerassi内酯的全合成。

  摘要：

  [反应-见正文]描述了在Carreira催化剂CuF存在下，使用γ-取代的二烯酸酯和各种醛类之间的乙烯基Mukaiyama-aldol反应，一步一步催化不对称地获得α，β不饱和δ-内酯的方法。 S）-tolBinap。该方法已进一步应用于直接获得Prelog-Djerassi内酯的方法。

  DOI：

  10.1021/ol0168317
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-pent-3-enoate 在 (S)-tol-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-5(S)-methyl-6(S)-phenyl-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化醛的不对称乙烯基Mukaiyama反应产​​生的α，β-不饱和δ-内酯：作用域和机理的见解。

  摘要：

  基于甲硅烷基二烯酸酯和醛在10％Carreira催化剂存在下的反应，描述了直接的区域，非对映和对映体控制的α，β-不饱和δ-内酯。讨论了该反应的范围和局限性，以及有关烯丙基铜物种反应性的机理见解。

  DOI：

  10.1002/chem.200600335

文献信息

• Intertwined Analytical, Experimental and Theoretical Studies on the Formation and Structure of a Copper Dienolate
  作者：Baptiste Lecachey、Laetitia Palais、Benoît Courcy、Samira Bouauli、Muriel Durandetti、Hassan Oulyadi、Anne Harisson‐Marchand、Jacques Maddaluno、Hélène Gérard、Emmanuel Vrancken、Jean‐Marc Campagne

  DOI：10.1002/chem.202100596

  日期：2021.5.20

  a Cu(II) salt and TBAT yielding the corresponding copper dienolate is addressed. A combined NMR and cyclic voltammetry analysis first highlight the role of TBAT in the Cu(II) to Cu(I) reduction and the structure of the precatalytic species. From these first results a second set of NMR and theoretical studies enable the determination of the structure and the mechanism of formation of the copper dienolate

  讨论了甲硅烷基二烯酸酯，Cu（II）盐和TBAT的反应产生相应的二烯丙基铜的反应。NMR和循环伏安分析相结合，首先突出了TBAT在Cu（II）还原为Cu（I）和预催化物质结构中的作用。从这些第一结果中，第二组NMR和理论研究使得能够确定二烯酸铜铜催化物质的结构和形成机理。最后，我们表明，铜催化剂通过二烯醇铜中间体促进了甲硅烷基二烯醇盐前体的E / Z s-顺式/ s-反式平衡。所有这些结果揭示了催化的和不对称的乙烯基Mukaiyama反应的某些特性。
• A Stereoselective Approach to 1,3-Amino Alcohols Protected as Cyclic Carbamates: Kinetic vs. Thermodynamic Control
  作者：Garance Broustal、Xavier Ariza、Jean-Marc Campagne、Jordi Garcia、Yohan Georges、Angela Marinetti、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/ejoc.200700503

  日期：2007.9

  which were converted into the corresponding dicarbamates with tosyl isocyanate. Stereoselective cyclization of these dicarbamates proceeded with 1,3-asymmetric induction under either thermodynamic or kinetic control to afford enantioselectively six-membered-ring cyclic carbamates. Calculations enabled us to rationalize the observed stereoselectivity. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  描述了对被保护为环状氨基甲酸酯的 1,3-氨基醇的直接对映控制访问。该方法基于在 10% 的 Carreira 催化剂存在下将二烯醇甲硅烷基酯添加到醛中（添加乙烯基向山醛醇）。获得的δ-羟基酯被还原为戊-2-烯-1,5-二醇，其与异氰酸甲苯基酯一起转化为相应的二氨基甲酸酯。这些二氨基甲酸酯的立体选择性环化在热力学或动力学控制下进行 1,3-不对称诱导，以提供对映选择性六元环环状氨基甲酸酯。计算使我们能够合理化观察到的立体选择性。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)。
• α,β-Unsaturated δ-Lactones from Copper-Catalyzed Asymmetric Vinylogous Mukaiyama Reactions of Aldehydes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Belén Bazán-Tejeda、Guillaume Bluet、Garance Broustal、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1002/chem.200600335

  日期：2006.11.6

  regio-, diastereo-, and enantiocontrolled access to alpha,beta-unsaturated delta-lactones is described, based on the reaction of a silyl dienolate and an aldehyde in the presence of 10 % of Carreira's catalyst. The scope and limitations of this reaction, as well as mechanistic insights concerning the reactivity of an allyl copper species, are discussed.

  基于甲硅烷基二烯酸酯和醛在10％Carreira催化剂存在下的反应，描述了直接的区域，非对映和对映体控制的α，β-不饱和δ-内酯。讨论了该反应的范围和局限性，以及有关烯丙基铜物种反应性的机理见解。
• Catalytic Asymmetric Access to α,β Unsaturated δ-Lactones through a Vinylogous Aldol Reaction:  Application to the Total Synthesis of the Prelog-Djerassi Lactone
  作者：Guillaume Bluet、Belén Bazán-Tejeda、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/ol0168317

  日期：2001.11.1

  [reaction--see text] A one-step catalytic asymmetric access to alpha,beta unsaturated delta-lactones is described, using a vinylogous Mukaiyama-aldol reaction between a gamma-substituted dienolate and various aldehydes in the presence of Carreira catalyst CuF.(S)-tolBinap. This methodology has been further applied to a straightforward access to the Prelog-Djerassi lactone.

  [反应-见正文]描述了在Carreira催化剂CuF存在下，使用γ-取代的二烯酸酯和各种醛类之间的乙烯基Mukaiyama-aldol反应，一步一步催化不对称地获得α，β不饱和δ-内酯的方法。 S）-tolBinap。该方法已进一步应用于直接获得Prelog-Djerassi内酯的方法。