methyl 5-diazo-4-oxopentanoate | 7770-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5-diazo-4-oxopentanoate
• 英文别名: 5-diazo-4-oxo-valeric acid methyl ester；5-Diazo-4-oxo-valeriansaeure-methylester；ς-Diazo-γ-oxo-valeriansaeure-methylester；4-Oxo-5-diazo-pentansaeure-methylester；4-Methoxycarbonyl-1-diazo-butanon-(2)
• CAS: 7770-06-1
• 化学式: C₆H₈N₂O₃
• 分子量: 156.141
• InChiKey: JNRSTQPPUBIAIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-diazo-4-oxopentanoate 在 氢溴酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,2,4-三乙氧基苯
  参考文献：
  名称：

  (±)-4-Oxo-9-deoxy-9-azaprostaglandin I₂ derivatives. Very stable prostacyclin analogs

  摘要：

  描述了合成4-氧代-9-去氧-9-氮代前列腺素I₂（23a）及其两个ω-链类似物（23c和23e）的过程。所使用合成过程的最显著特点包括：(a)通过将三氯乙酰胺酸酯5b的[3,3]sigmatropic重排转化为三氯乙酰胺酸酰胺6引入C-9处的氮功能基，(b)将6转化为双环内酰胺7，使用硼氢化钠，(c)通过溴水合物8a立体特异性地引入11α-羟基，以及(d)通过Eschenmoser硫醚收缩过程，通过从硫代亚胺20中挤出硫将α链连接。

  DOI：

  10.1139/v87-362
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸单甲酯 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 5-diazo-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  (±)-4-Oxo-9-deoxy-9-azaprostaglandin I₂ derivatives. Very stable prostacyclin analogs

  摘要：

  描述了合成4-氧代-9-去氧-9-氮代前列腺素I₂（23a）及其两个ω-链类似物（23c和23e）的过程。所使用合成过程的最显著特点包括：(a)通过将三氯乙酰胺酸酯5b的[3,3]sigmatropic重排转化为三氯乙酰胺酸酰胺6引入C-9处的氮功能基，(b)将6转化为双环内酰胺7，使用硼氢化钠，(c)通过溴水合物8a立体特异性地引入11α-羟基，以及(d)通过Eschenmoser硫醚收缩过程，通过从硫代亚胺20中挤出硫将α链连接。

  DOI：

  10.1139/v87-362

文献信息

• Concise Total Synthesis of Lundurines A–C Enabled by Gold Catalysis and a Homodienyl Retro-Ene/Ene Isomerization
  作者：Mariia S. Kirillova、Michael E. Muratore、Ruth Dorel、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.6b01428

  日期：2016.3.23

  The total synthesis of lundurines A–C has been accomplished in racemic and enantiopure forms in 11–13 and 12–14 steps, respectively, without protection/deprotection of functional groups, by a novel tandem double condensation/Claisen rearrangement, a gold(I)-catalyzed alkyne hydroarylation, a cyclopropanation via formal [3 + 2] cycloaddition/nitrogen extrusion, and a remarkable olefin migration through

  lundurines A-C 的全合成已分别以 11-13 和 12-14 步的外消旋和对映体纯形式完成，无需保护/去保护官能团，通过新型串联双缩合/克莱森重排，金（I )-催化的炔烃加氢芳基化，通过正式的 [3 + 2] 环加成/氮挤出的环丙烷化，以及通过乙烯基环丙烷逆-烯/烯反应的显着烯烃迁移，从而简化了残局。
• Unified Total Synthesis of Pyrroloazocine Indole Alkaloids Sheds Light on Their Biosynthetic Relationship
  作者：Fedor M. Miloserdov、Mariia S. Kirillova、Michael E. Muratore、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.7b13484

  日期：2018.4.25

  The total synthesis of seven members of the lapidilectine and grandilodine family of alkaloids has been accomplished in racemic and enantiopure form without protection/deprotection of functional groups. The two key steps, an 8-endo-dig hydroarylation and a 6-exo-trig photoredox cyclization, were catalyzed using gold. A rationale for the formation of the cyclopropane ring of the lundurines is also provided

  已完成外消旋和对映体纯形式的 lapidilectine 和 Grandilodine 生物碱家族的七个成员的全合成，无需保护/去保护官能团。使用金催化了两个关键步骤，即 8-endo-dig 氢化芳基化和 6-exo-trig 光氧化还原环化。还提供了形成 lundurines 环丙烷环的基本原理。
• Efficient synthesis of optically active α-substituted glutamate analogs possessing α-hydroxymethyl and α-alkoxymethyl groups
  作者：Masanori Kawasaki、Kosuke Namba、Hidekazu Tsujishima、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02810-1

  日期：2003.2

  Highly enantioselective synthesis of (2R)-α-(hydroxymethyl)glutamate (1), a selective agonist of mGluR2 and 3, was achieved in short steps using an asymmetric version of the Strecker synthesis. This was converted into its α-methoxymethyl- and α-benzyloxymethyl derivatives 2 and 3, possible ligands as tools to investigate glutamate receptors, via protection of the sterically hindered amino group by

  使用Strecker合成的不对称形式，可以在短时间内实现对映体（2 R）-α-（羟甲基）谷氨酸（1）的高度对映选择性合成。通过相转移催化剂保护空间受阻的氨基，将其转化为其α-甲氧基甲基-和α-苄氧基甲基衍生物2和3，可能的配体作为研究谷氨酸受体的工具。
• 698. The preparation of some 2-substituted diazoacetophenones and their behaviour towards acid
  作者：P. McC. Duggleby、G. Holt

  DOI：10.1039/jr9620003579

  日期：——
• Wenkert, Ernest; Bakuzis, Marinalva, L. F.; Buckwalter, Brian L., Synthetic Communications, 1981, vol. 11, # 7, p. 533 - 544
  作者：Wenkert, Ernest、Bakuzis, Marinalva, L. F.、Buckwalter, Brian L.、Woodgate, Paul D.

  DOI：——

  日期：——