[2-[(methylthio)methyl]phenyl]diphenylphosphine | 35612-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-[(methylthio)methyl]phenyl]diphenylphosphine
• 英文别名: {2-((methylthio)methyl)phenyl}diphenylphosphine；[2-(methylthiomethyl)phenyl]diphenylphosphine；ortho-(diphenylphosphino)benzylmethylsulfide；(o-Thiomethoxymethyl-phenyl)-diphenyl-phosphin；[2-(Methylsulfanylmethyl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 35612-21-6
• 化学式: C₂₀H₁₉PS
• 分子量: 322.411
• InChiKey: PKRJBFSCCHGJSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.8±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-[(methylthio)methyl]phenyl]diphenylphosphine 在 氧气 作用下， 生成 [2-(methylthiomethyl)phenyl]diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  的合成Ñ，P， -小号，P - ，P，P -和小号，P，小号-ligands使用环钯配合物的反应与KPPh 2

  摘要：

  易于获得的具有（sp 2）C–Pd键的空气和湿气稳定的二聚氯桥CN-，CS-和CP-环钯配合物可与4.5当量反应。用THF中的KPPh 2生成相应的P，N-，P，S-和P，P-双齿配体，产率为35-63％。该phosphination方法适用于五元和由（衍生六元钯环小号） - ñ，ñ -二甲基- 1-苯基乙胺，（小号）-4-叔-丁基-2-苯基-2-恶唑啉，苄基甲基硫醚，苄基二苯基膦，2-苄基吡啶和N，N-二甲基联苯-2-胺。反应1.2当量。用由1，3-双（甲硫基甲基）苯制得的SCS-钳形环钯配合物制备的KPPh 2，以49％的收率提供了相应的S，P，S-三齿配体。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.07.078
• 作为产物：
  描述：

  di-μ-chlorobis-[2-(methylthiomethyl)phenyl-C,S]dipalladium(II) 、 potassium diphenylphosphine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以51%的产率得到[2-[(methylthio)methyl]phenyl]diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  的合成Ñ，P， -小号，P - ，P，P -和小号，P，小号-ligands使用环钯配合物的反应与KPPh 2

  摘要：

  易于获得的具有（sp 2）C–Pd键的空气和湿气稳定的二聚氯桥CN-，CS-和CP-环钯配合物可与4.5当量反应。用THF中的KPPh 2生成相应的P，N-，P，S-和P，P-双齿配体，产率为35-63％。该phosphination方法适用于五元和由（衍生六元钯环小号） - ñ，ñ -二甲基- 1-苯基乙胺，（小号）-4-叔-丁基-2-苯基-2-恶唑啉，苄基甲基硫醚，苄基二苯基膦，2-苄基吡啶和N，N-二甲基联苯-2-胺。反应1.2当量。用由1，3-双（甲硫基甲基）苯制得的SCS-钳形环钯配合物制备的KPPh 2，以49％的收率提供了相应的S，P，S-三齿配体。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.07.078

文献信息

• Reactions of cyclopalladated complexes with HPPh2 resulting in ligand phosphination
  作者：Jonathan E. Kukowski、Valeria A. Stepanova、Irina P. Smoliakova

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.12.023

  日期：2017.2

  Reactions of a dinuclear chloro-bridged cyclopalladated complex (CPC) derived from N,N-dimethylbenzylamine with HPPh2 under a variety of conditions resulted in the phosphination of the cyclopalladated ligand. The best yield (77%) of the reaction product, ortho-(diphenylphosphino)-N,N-dimethylbenzylamine, was achieved using 4.5 equiv. of HPPh2 in toluene in the presence of Cs2CO3 at 40 °C. The scope

  衍生自N，N-二甲基苄胺的双核氯桥联环钯配合物（CPC）在多种条件下与HPPh 2的反应导致环钯配体的磷酸化。使用4.5当量，可获得反应产物邻-（二苯基膦基）-N，N-二甲基苄胺的最佳产率（77％）。Cs 2 CO 3存在下于40°C下甲苯中HPPh 2的合成。该反应的范围用一个范围对映体纯和非手性的探索C，N，C，S和C，P具有或者五元或六元环和含有任一种的每次点击费用属2或sp 3 C Pd键。分离出相应的N，P，S，P和P，P配体或它们的氧化物，产率为30-70％。甲苯中的HPPh 2与D-樟脑甲基肟和2-叔丁基-4,4-二甲基-2-恶唑啉的CPC的反应提供了独特的单核Pd（II）配合物，其末端有PPh 2配体，产率为16％和52％ ， 分别。所有新化合物的结构均由1 H，13 C 1 H}，DEPT，31 P 1 H}和2D NMR光谱支持。
• Palladium Complexes with Some Phosphorus‐Sulfur Ligands
  作者：Khalifah A. Salmeia、Hamdallah A. Hodali

  DOI：10.1080/15533170600862432

  日期：2006.8.1

  The phosphorus‐sulfur asymmetric ligands 2‐(2‐diphenylphosphinoethyl)‐thiophene (P‐S2), 2‐(3‐diphenylphosphinopropyl)thiophene (P‐S3), and [2‐[(methyl‐thio)methyl]phenyl]diphenylbenzene (P‐SM) have been synthesized and characterized by IR, 1H‐NMR, and 13C‐NMR spectroscopy. Reaction of P‐S2, P‐S3 or P‐SM with equimolar amount of dichlorobis(benzonitrile)palladium(II), [Pd(PhCN)Cl2], gave the complexes

  磷硫不对称配体 2-(2-二苯基膦乙基)-噻吩 (P-S2)、2-(3-二苯基膦丙基)噻吩 (P-S3) 和 [2-[(甲硫基)甲基]苯基]二苯基苯(P-SM) 已合成并通过 IR、1H-NMR 和 13C-NMR 光谱进行表征。P-S2、P-S3 或 P-SM 与等摩尔量的二氯双（苯甲腈）钯（II）、[Pd(PhCN)Cl2] 反应，得到配合物 [Pd(P-S2)Cl2]、[Pd( P-SM)Cl2] 和 [Pd(P-S3)(μ-Cl)Cl]2。然而，P-S2 与 [Pd(PhCN)Cl2] 以 2:1 的摩尔比反应得到络合物 [Pd(P-S2)2Cl2]。通过微量元素分析、IR、1H-NMR和13C-NMR对上述配合物进行了表征。
• Palladium complexes of heterobidentate ligands: Active catalysts for direct acylation of aryl halides with aldehydes via C(sp 2 )-H activation
  作者：Kokil Saikia、Dipak Kumar Dutta

  DOI：10.1016/j.molcata.2015.07.007

  日期：2015.11

  Heterobidentate P-S donor ligands [P-S= 2-(methylthio) phenyl}diphenylphosphine (a) and 2-((methylthio) methyl) phenyl}diphenylphosphine (b)], and their palladium complexes of the type [Pd eta(2)-(P-S)Cl-2] (1a, 1b) have been synthesised and characterised. Single crystal X-ray diffraction shows that in both the complexes, Pd occupies the centre of a slightly distorted square planar geometry. 1a forms a planner ring structure, whereas, the hexagonal ring of 1b bends from planarity to adjust any ring strain. Interesting differences between the complexes were observed in terms of the intermolecular forces. The catalytic activities of the synthesised complexes towards the direct acylation of aryl halides with aldehydes via C(sp(2))-H activation were good to excellent. 1b shows better catalytic activity over la which may be attributed to the higher stability of the pentagonal ring of 1a. Aryl halides containing electron withdrawing group enhance the reaction, while electron donating substituent tend to retard the desired product formation. The difference in the bond lengths of Pd-P and Pd-S of the chelate complexes may impart hemilabile behaviour in the catalytic cycle by dissociating the weaker bond (Pd-S) to generate vacant coordination site at the metal centre and reassociate after the completion of the reaction. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.
• US3932318A
  申请人：——

  公开号：US3932318A

  公开（公告）日：1976-01-13
• Synthesis of N,P-, S,P-, P,P- and S,P,S-ligands using reactions of cyclopalladated complexes with KPPh2
  作者：Nicholas J. Korte、Valeria A. Stepanova、Irina P. Smoliakova

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.07.078

  日期：2013.11

  CP-cyclopalladated complexes with the (sp2)C–Pd bond react with 4.5 equiv. of KPPh2 in THF to give the corresponding P,N-, P,S- and P,P-bidentate ligands in 35–63% yield. The phosphination method is applicable to five- and six-membered palladacycles derived from (S)-N,N-dimethyl-1-phenylethylamine, (S)-4-tert-butyl-2-phenyl-2-oxazoline, benzyl methyl sulfide, benzyldiphenylphosphine, 2-benzylpyridine and N,N

  易于获得的具有（sp 2）C–Pd键的空气和湿气稳定的二聚氯桥CN-，CS-和CP-环钯配合物可与4.5当量反应。用THF中的KPPh 2生成相应的P，N-，P，S-和P，P-双齿配体，产率为35-63％。该phosphination方法适用于五元和由（衍生六元钯环小号） - ñ，ñ -二甲基- 1-苯基乙胺，（小号）-4-叔-丁基-2-苯基-2-恶唑啉，苄基甲基硫醚，苄基二苯基膦，2-苄基吡啶和N，N-二甲基联苯-2-胺。反应1.2当量。用由1，3-双（甲硫基甲基）苯制得的SCS-钳形环钯配合物制备的KPPh 2，以49％的收率提供了相应的S，P，S-三齿配体。