[1,3-(Ph2PCH2)2C6H3-2-Ru(Cl)PPh3] | 184714-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1,3-(Ph2PCH2)2C6H3-2-Ru(Cl)PPh3]
• 英文别名: [C6H3(CH2PPh2)2-2,6]ruthenium(II)ClPPh3；[RuCl(C6H3(CH2PPh2)2-2,6)(PPh3)]；[3-(diphenylphosphanylmethyl)benzene-2-id-1-yl]methyl-diphenylphosphane;ruthenium(2+);triphenylphosphane;chloride
• CAS: 184714-11-2
• 化学式: C₅₀H₄₂ClP₃Ru
• 分子量: 872.328
• InChiKey: YBXVEPROBZBRLH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.88
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α,α-三联吡啶 、 [1,3-(Ph2PCH2)2C6H3-2-Ru(Cl)PPh3] 以 甲醇 为溶剂， 以86%的产率得到[Ru(II)(C6H3(CH2PPh2)2-2,6)(2,2':6',2''-terpyridine)]Cl
  参考文献：
  名称：

  新型双膦酰基芳基Ru II-三联吡啶配合物的合成，晶体结构，氧化还原和光物理性质

  摘要：

  新型有机金属[Ru（PCP）（tpy）] Cl络合物，包含三齿配位单阴离子双膦基芳基配体[C 6 H 3（CH 2 PR 2）2 -2,6] -（PCP）（R = Ph（11）;我PR（12））和2,2“：6”，2' “ -三联吡啶，已经通过以良好的收率两种不同的合成途径合成的。[Ru {C 6 H 2（CH 2 PPh 2）2 -2,6}（tpy）]（OTf）固态的分子结构（14）已通过X射线晶体学测定。比较了[Ru（PCP）（tpy）] Cl配合物的光谱和电化学性质与[Ru {C 6 H 3（CH 2 NMe 2）2 -2,6}（tpy）]（Cl）的配合物的光谱和电化学性质。（3）含有单阴离子双氨基芳基配体[C 6 H 3（CH 2 NMe 2）2 -2,6] -（NCN）。获得的结果表明，用PCP-钳夹配体取代NCN-钳夹配体提供了一个强大的工具，可调节所得光敏单体物种中的氧化还原和

  DOI：

  10.1021/om049503u
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 [3-(Diphenylphosphanylmethyl)-5-trimethylsilylphenyl]methyl-diphenylphosphane 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到[1,3-(Ph2PCH2)2C6H3-2-Ru(Cl)PPh3]
  参考文献：
  名称：

  Replacement of a Cyclometalated Terdentate Diamino Ligand by a Phosphorus Analogue. Isolation and Crystallographic Characterization of an Intermediate in Aryl C−H Bond Activation in Models of Dendrimer-Bound Organometallic Catalysts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9710060
• 作为试剂：
  描述：

  环己酮 在 [1,3-(Ph2PCH2)2C6H3-2-Ru(Cl)PPh3] 氢氧化钾 、 异丙醇 作用下， 反应 1.0h， 生成 环己醇
  参考文献：
  名称：

  Hexakis(PCP-Platinum and -Ruthenium)配合物的转环金属化反应及其在催化中的应用

  摘要：

  Hexakis(PCP-pincer) 配合物 [C6{PtBr(PCP)}6] (5d) 和 [C6{RuCl(PCP)(PPh3)}6] (5e) 通过转环金属化 (TCM) 程序合成。将六 (PCHP-芳烃) 配体 7 与六当量的 [PtBr(NCN)] (1a) 或 [RuCl(NCN)(PPh3)] (1b) 分别混合，导致所有 PCP-配体位点的选择性金属化以及同时形成六当量的 NCHN-芳烃配体。发现该程序优于现有的金属化程序。此外，六钌配合物5e作为均相催化剂应用于环己酮、苯乙酮和二苯甲酮向相应醇的氢转移反应。在这些反应中，发现 5e 的每个钌中心的活性与单核类似物 [RuCl(PCP)(PPh3)] 3b 的活性处于同一数量级，

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200212)344:10<1135::aid-adsc1135>3.0.co;2-9

文献信息

• Synthesis of a New Multidentate Phosphane Ligand C6H2(CH2PPh2)4-1,2,4,5 − X-ray Structure of a Dinuclear Ruthenium(II)-Bridged Complex: [{RuCl2(PPh3)}2{C6H2(CH2PPh2)4-1,2,4,5-P,P′,P′′,P′′′}]
  作者：Pablo Steenwinkel、Sebastiaan Kolmschot、Robert A. Gossage、Paulo Dani、Nora Veldman、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199804)1998:4<477::aid-ejic477>3.0.co;2-u

  日期：1998.4

  yield. The reaction of 6 with [RuCl2(PPh3)4] in CH2Cl2 afforded the green dinuclear ruthenium(II) coordination complex [RuCl2(PPh3)}2C6H2- (CH2PPh2)4-1,2,4,5-P,P′,P′′,P′′′}]·0.5 CH2Cl2 (8), in 39% isolated yield. The solid-state molecular geometry of 8, determined by X-ray analysis, shows that the tetraphosphane is ortho-P,P′-chelated to each of the two [RuIICl2(PPh3)] units.

  四（氧化膦）C6H2CH2P(O)Ph2}4-1,2,4,5 (5)，已从 (CH2Br)4-1,2,4 的 Arbuzov 反应中以高收率制备， 5 (4)，过量（7 当量）Ph2POEt。随后在 C6H4Cl2-1,2 中用 HSiCl3（12 当量）还原 5，以高产率得到新的四膦 ( Ph2)4-1,2,4,5 (6)。6与[RuCl2(PPh3)4]在CH2Cl2中反应得到绿色双核钌(II)配位络合物[RuCl2(PPh3)}2 -( Ph2)4-1,2,4,5-P, P',P'',P'''}]·0.5 (8)，分离产率为 39%。通过 X 射线分析确定的 8 的固态分子几何结构表明，四磷烷与两个 [RuIICl2(PPh3)] 单元中的每一个都发生邻位 P,P' 螯合。
• Coupling Reactions of Terminal Acetylenes with a Cyclometalated Aryl Ligand
  作者：Guochen Jia、Hon Man Lee、Hai Ping Xia、Ian D. Williams

  DOI：10.1021/om960800b

  日期：1996.12.24

  Reaction of RuCl2(PPh3)3 with 1,3-(PPh2CH2)2C6H4 in refluxing 2-propanol produced RuCl(PPh3)(PCP) (PCP = 2,6-(PPh2CH2)2C6H3). Reaction of RuCl(PPh3)(PCP) with PhC⋮CH gave the unusual coupling product RuCl(PPh3)η4-CHPhC-2,6-(PPh2CH2)2C6H3}, which has been characterized by X-ray diffraction. Coupling also occurred between RuCl(PPh3)(PCP) and HC⋮CC(OH)(Ph)CH3 to give RuCl(PPh3)η4-CH2CPhCHC-2,6-(PPh2CH2)2C6H3}

  RuCl 2（PPh 3）3与1,3-（PPh 2 CH 2）2 C 6 H 4在回流的2-丙醇中反应生成RuCl（PPh 3）（PCP）（PCP = 2,6-（PPh 2 CH 2）2 C 6 H 3）。的RuCl（PPH的反应3）（PCP）与光子晶体⋮CH得到异常的偶联产物的RuCl（PPH 3）η 4 -CHPh C-2,6-（PPH 2 CH 2）2 C ^ 6 ħ 3}，其特征在于X射线衍射。联接器的RuCl（PPH之间也发生3）（PCP）和HC⋮CC（OH）（PH）CH 3，得到的RuCl（PPH 3）η 4 -CH 2 CPhCH C-2,6-（PPH 2 CH 2）2 C 6 H 3 }。
• Novel P-Stereogenic PCP Pincer-Aryl Ruthenium(II) Complexes and Their Use in the Asymmetric Hydrogen Transfer Reaction of Acetophenone
  作者：Serenella Medici、Marcella Gagliardo、Scott?B. Williams、Preston?A. Chase、Serafino Gladiali、Martin Lutz、Anthony?L. Spek、Gerard?P.?M. van?Klink、Gerard van?Koten

  DOI：10.1002/hlca.200590048

  日期：2005.3

  ([RuCl(PCP)(PPh3)]) 4c,d were synthesized via transcyclometalation reactions by mixing equivalent amounts of [1,3-phenylenebis(methylene)]bis[diisopropylphosphine] (2c) or [1,3-phenylenebis(methylene)]bis[diphenylphosphine] (2d) and the N-donor pincer-aryl complex [RuCl2,6-(Me2NCH2)2C6H3}(PPh3)], (3; Scheme 2). The same synthetic procedure was successfully applied for the preparation of novel chiral P-donor pincer-aryl

  非手性P-施主钳芳基的钌络合物（将[RuCl（PCP）（PPH 3）]）4c中，d被合成经由通过混合等量的[1,3-亚苯基双（亚甲基）] transcyclometalation反应双[diisopropylphosphine]（2C）或[1,3-亚苯基双（亚甲基）]双[二苯基膦]（2d）和N-施主钳-芳基络合物[RuCl 2,6-（Me 2 NCH 2）2 C 6 H 3 }（PPh 3）]，（3 ;方案2）。通过使P-立体生成的钳形芳烃（S，S）反应，成功地将相同的合成方法用于制备新型手性P-供体钳-芳基钌络合物[RuCl（P * CP *）（PPh 3）] 4a，b。-[[1,3-亚苯基双（亚甲基）]双[（烷基）（苯基）膦] 2a，b（烷基= i Pr或t Bu，P * CHP *）和络合物[RuCl 2,6-（Me 2 NCH 2）2 C 6 H 3 }（PPh 3）]，（3；
• New Arylruthenium(II) Complexes of the <i>P</i>,<i>C</i>,<i>P‘</i>-Coordinating Terdentate Monoanionic Aryl Ligands [C₆H₂(CH₂PPh₂)₂-2,6-R-4]^- (PCP-R-4; R = Ph, H). Synthesis of 16-Electron Species [Ru^IIX(PCP-R-4)(PPh₃)] (X = Cl, I, OTf) and Their Reactivity toward the Neutral Terdentate N-Donor Ligand 2,2‘:6‘,2‘‘-Terpyridine (terpy)
  作者：Thomas Karlen、Paulo Dani、David M. Grove、Pablo Steenwinkel、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om9603833

  日期：1996.12.24

  C6H3(CH2PPh2)2-2,6-R-4 (general abbreviation PC(H)P-R-4; for R = H and R = Ph, abbreviated as PC(H)P and PC(H)P-Ph, respectively) with [RuIICl2(PPh3)4]. The complex [RuII(OTf)(PCP)(PPh3)], 3, prepared by reaction of 1 with AgOTf (OTf = OSO2CF3 = triflate), has the triflate anion bound to ruthenium in noncoordinating solvents. On the NMR time scale complex 3 in solution exhibits temperature-dependent fluxionality

  新型五配位抗磁性16电子芳基钌（II）配合物[Ru II X C 6 H 2（CH 2 PPh 2）2 -2,6-R-4}（PPh 3）的合成与表征]（1，X ＝ Cl，R ＝ H；2，X ＝ Cl，R ＝ Ph；3，X ＝ OSO 2 CF 3，R ＝ H；4，X ＝ I，R ＝ H）。这些配位不饱和配合物包含由伪子午线齿P，C，P'形成的稳定的C芳基-Ruσ键阴离子C 6 H 2（CH 2 PPh 2）2 -2,6-R-4} -配体的键合（一般缩写PCP-R-4；对于R = H和R = Ph，缩写为PCP和PCP-Ph）分别提供两个P→Ru键。在配合物通过的PCP-R-4配体的这种结合方式1 - 4种手段，这些物种在结构上密切相关的复合物将[RuCl C 6 H ^ 2（CH 2 NME 2）2 -2,6-R-4 }（PPh 3）]（R = H，Ph），其中存在齿状N，C，N'-
• Complexes of Bis-<i>o</i><i>rtho</i>-cyclometalated Bisphosphinoaryl Ruthenium(II) Cations with Neutral <i>Meta</i>-bisphosphinoarene Ligands Containing an Agostic C−H···Ru Interaction
  作者：Paulo Dani、Mieke A. M. Toorneman、Gerard P. M. van Klink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om0005001

  日期：2000.12.1

  The synthesis, characterization, and reactivity of various ruthenium(II) complexes [Ru(R−PCP)(R‘−PCHP)][OTf] are presented. These complexes are highly dissymmetric and show fluxional behavior in solution. They contain one monoanionic, η3-P,C,P‘-tridentate-bonded bisphosphinoaryl ligand (R−PCP = [C6H2(CH2PPh2)2-2,6-R-4]-; R = H or Br) and one neutral, trans-P,P‘-bidentate-bonded bisphosphinoarene ligand

  介绍了各种钌（II）配合物[Ru（R-PCP）（R'-PCHP）] [OTf]的合成，表征和反应性。这些络合物高度不对称，并在溶液中显示出通量行为。它们含有一个单阴离子，η 3 - P，C，P ' -tridentate键合的配体bisphOSphinoaryl（R-PCP = [C 6 H ^ 2（CH 2 PPH 2）2 -2,6-R-4] - ; R = H或Br）和一个中性的反式P，P '双键双膦芳烃配体（R'-PCHP = C 6 H 3（CH 2 PPh 2）2-3,5-R'-1）。CH键即邻位到两个CH 2 PPH 2个的二齿键合的配体的取代基与金属中心（ⅰ相互作用。 ê ，具有与阳离子钌中心的agOStic接触）。所述agOStic质子的在位置1通过的若干两维NMR技术手段获得的1 H NMR光谱以及在溶液中的这些复合物的三维结构（1 H- 1 ħCOSY，31 P- 1 ħCOZY