tetraethyl 1,2,3,4,5,6-hexahydro-s-indacene-2,2,6,6-tetracarboxylate | 192826-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetraethyl 1,2,3,4,5,6-hexahydro-s-indacene-2,2,6,6-tetracarboxylate
• 英文别名: Tetraethyl 1,3,5,7-tetrahydro-s-indacene-2,2,6,6-tetracarboxylate；tetraethyl 1,3,5,7-tetrahydro-s-indacene-2,2,6,6-tetracarboxylate
• CAS: 192826-88-3
• 化学式: C₂₄H₃₀O₈
• 分子量: 446.497
• InChiKey: BYYGJKQXIBDBAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl 1,2,3,4,5,6-hexahydro-s-indacene-2,2,6,6-tetracarboxylate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 dispiro[bis(2H-benzo[f]-3,4-dihydro-1,5-dithiepine-3,2',3,6')cyclopentano[f']indan]
  参考文献：
  名称：

  New Spirans Containing a 1,5-Benzodithiepine System, Derived from Methylbenzenes. Conformational Transmission

  摘要：

  [GRAPHICS]A synthesis of three new spirans, derived from methylbenzenes, containing the 1,5-benzodithiepine system is reported. X-ray structure proved the identity of model monospiran 9. In the solid and liquid state, the conformation of the seven membered ring is chair, and the five-membered ring has the envelope conformation. The effect of conformational transmission in spirans 9 and 10 was observed, The synthesis of trispirans from hexamethylbenzene using the proposed scheme is also possible.

  DOI：

  10.1021/ol990335p
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 、 四溴甲苯 在 乙醇 、 sodium 作用下， 反应 4.0h， 以81%的产率得到tetraethyl 1,2,3,4,5,6-hexahydro-s-indacene-2,2,6,6-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  溶剂和离去基团对丙二酸二乙酯与1,2-双-，1,2,4,5-四-和1,2,3,4,5,6-己基的碱金属盐单-或二烷基化的影响-（卤甲基）苯。对马龙酯合成选择性控制的新见解

  摘要：

  违背了广泛持有认为质子（“酸性”）的溶剂有利于单烷基化而丙二酸二乙酯碳负离子的非质子（“惰性”）溶剂支持二烷基化，正好相反的结果已在二溴化物的反应获得7，四溴化4和六溴化物1在乙醇和二甲基亚砜中，前一种溶剂倾向于强力二烷基化（环化），而后者则倾向于单烷基化。在更广泛的溶剂中进行的研究表明，氢键键合和离子对可能在选择性控制中起重要作用，都强烈支持二烷基化。当用18-crown-6诱导离子对分离时，单烷基化在反应中占主导地位。已经发现所用的溶剂和离去基团参与选择性控制。在DMSO中，二烷基化的倾向以I

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00486-9

文献信息

• Solvent and leaving group effects on the mono- vs. Dialkylation of alkali salts of diethyl malonate with 1,2-bis-, 1,2,4,5-tetrakis- and 1,2,3,4,5,6-hexakis-(Halomethyl)benzenes. A new insight into selectivity control of malonester synthesis
  作者：Petr Holý、Miroslav Havránek、Magdalena Pánková、Luděk Ridvan、Jiří Závada

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00486-9

  日期：1997.6

  protic (“acidic”) solvents favor monoalkylation whereas aprotic (“inert”) solvents support dialkylation of diethyl malonate carbanion, exactly opposite results have been obtained in the reaction of the dibromide 7, tetrabromide 4 and hexabromide 1 in ethanol and dimethyl sulfoxide, the former solvent preferring strongly dialkylation (cyclization) and the latter monoalkylation. Investigation in a broader

  违背了广泛持有认为质子（“酸性”）的溶剂有利于单烷基化而丙二酸二乙酯碳负离子的非质子（“惰性”）溶剂支持二烷基化，正好相反的结果已在二溴化物的反应获得7，四溴化4和六溴化物1在乙醇和二甲基亚砜中，前一种溶剂倾向于强力二烷基化（环化），而后者则倾向于单烷基化。在更广泛的溶剂中进行的研究表明，氢键键合和离子对可能在选择性控制中起重要作用，都强烈支持二烷基化。当用18-crown-6诱导离子对分离时，单烷基化在反应中占主导地位。已经发现所用的溶剂和离去基团参与选择性控制。在DMSO中，二烷基化的倾向以I
• Diversity-oriented approach to novel spirocycles via 1,2,4,5-tetrakis(bromomethyl)benzene under operationally simple reaction conditions
  作者：Sambasivarao Kotha、Rashid Ali

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.008

  日期：2015.9

  4,5-tetrakis(bromomethyl)benzene in one step. We have also expanded this strategy to generate a variety of bis-spirocycles by treating the di-bromo intermediates with different AMCs under operationally simple reaction conditions.

  在这里，我们已经建立了一种简单而有效的方法，用于从容易获得的活性亚甲基化合物（AMC）开始合成螺环α-氨基酸以及螺砜。关键的二溴结构单元是通过使各种活性亚甲基化合物与1,2,4,5-四（溴甲基）苯一步反应而组装而成的。我们还通过在操作简单的反应条件下用不同的AMC处理二溴中间体，扩展了该策略以生成各种双螺环化合物。
• New Spirans Containing a 1,5-Benzodithiepine System, Derived from Methylbenzenes. Conformational Transmission
  作者：Joanna Barańska、Jacek Grochowski、Janusz Jamrozik、Paweł Serda

  DOI：10.1021/ol990335p

  日期：2000.2.1

  [GRAPHICS]A synthesis of three new spirans, derived from methylbenzenes, containing the 1,5-benzodithiepine system is reported. X-ray structure proved the identity of model monospiran 9. In the solid and liquid state, the conformation of the seven membered ring is chair, and the five-membered ring has the envelope conformation. The effect of conformational transmission in spirans 9 and 10 was observed, The synthesis of trispirans from hexamethylbenzene using the proposed scheme is also possible.