(+/-)-2-methyl-2-phenyl-butyryl chloride | 3968-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-methyl-2-phenyl-butyryl chloride
• 英文别名: 2-Methyl-2-phenyl-buttersaeurechlorid；2-Methyl-2-phenylbutanoyl chloride
• CAS: 3968-69-2
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO
• 分子量: 196.677
• InChiKey: CBLSTCMXGPXGNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-methyl-2-phenyl-butyryl chloride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 2-甲基-2-苯基丁烷-1-胺
  参考文献：
  名称：

  Ruechardt,C.; Trautwein,H., Chemische Berichte, 1965, vol. 98, p. 2478 - 2490

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丁酸甲酯 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二异丙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (+/-)-2-methyl-2-phenyl-butyryl chloride
  参考文献：
  名称：

  镍通过双C（sp 3）–H / C（sp 2）–H键裂解直接催化噻吩的烷基化：KH 2 PO 4的重要性

  摘要：

  镍催化的C–H / C–H交叉脱氢偶联（CDC）反应被开发用于构建各种高度官能化的烷基（芳基）取代的噻吩。该方法使用了噻吩和脂肪族（芳香族）酰胺，它们在银氧化剂的存在下含有8-氨基喹啉作为可去除的导向基团。该方法可通过双C–H键裂解轻松地一步合成具有高官能团相容性的取代噻吩，而不会影响C–Br和C–I键。DFT计算验证了KH 2 PO 4作为促进C–H键裂解并支持Ni（III）物种参与反应的添加剂的重要性。

  DOI：

  10.1039/c7cc04252c

文献信息

• Readily Removable Directing Group Assisted Chemo- and Regioselective C(sp³)H Activation by Palladium Catalysis
  作者：Yun-Fei Zhang、Hong-Wei Zhao、Hui Wang、Jiang-Bo Wei、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/anie.201505932

  日期：2015.11.9

  Currently used directing groups for selective aliphatic β‐functionalization of carbonyl compounds show excellent reactivity and selectivity with an amide as a linker. Described herein is 2‐piconimide, used for the first time with commercially available 2‐picolinamide/2‐picolic acid as precursors, to direct CH arylation/alkenylation by palladium catalysis. The directing group is essential for promoting

  当前使用的用于羰基化合物的选择性脂族β-官能化的导向基团以酰胺为连接基表现出出色的反应性和选择性。本文中描述为2- piconimide，用于第一时间与市售2-吡啶甲酰胺/ 2- picolic酸作为前体，以引导Ç  ħ芳基化/通过钯催化烯基化。的引导组是用于促进sequnetial伯和仲C（SP必不可少3） ħ芳基化与不同的芳基碘化物在一个衬底。在室温下，在简单的反应条件下，容易除去导向基团。
• Nickel-catalyzed direct thiolation of unactivated C(sp³)–H bonds with disulfides
  作者：Sheng-Yi Yan、Yue-Jin Liu、Bin Liu、Yan-Hua Liu、Zhuo-Zhuo Zhang、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1039/c5cc01436k

  日期：——

  The first nickel-catalyzed thiolation of unactivated C(sp3)-H bonds with disulfides is described.

  描述了未活化的C（sp 3）-H键与二硫键的首次镍催化的巯基化反应。
• Nickel-Catalyzed Aminoxylation of Inert Aliphatic C(sp³)–H Bonds with Stable Nitroxyl Radicals under Air: One-Pot Route to α-Formyl Acid Derivatives
  作者：Chunxia Wang、Luoqiang Zhang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00479

  日期：2017.4.7

  Nickel-catalyzed aminoxylation of an unactivated C(sp3)–H bond with a stable nitroxyl radical has been accomplished for the first time to offer various N-alkoxyamine derivatives, which further enables a one-pot approach to α-formyl acid derivatives. The aminoxylation process reported also provides direct evidence for the oxidative addition of a cyclometallic intermediate with a free radical, which

  镍催化未活化的C（sp 3）-H键与稳定的硝酰基自由基的氨氧化反应已首次完成，以提供各种N-烷氧基胺衍生物，这进一步使一锅法制备α-甲酰基酸衍生物成为可能。报道的氨氧化过程也为环金属中间体与自由基的氧化加成提供了直接证据，这对过渡金属催化的惰性C（sp 3）-H键的官能化反应机理的研究很有帮助。
• Nickel-Catalyzed Site-Selective Alkylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Xuesong Wu、Yan Zhao、Haibo Ge

  DOI：10.1021/ja413131m

  日期：2014.2.5

  The direct alkylation of unactivated sp(3) C-H bonds of aliphatic amides was achieved via nickel catalysis with the assist of a bidentate directing group. The reaction favors the C-H bonds of methyl groups over the methylene C-H bonds and tolerates various functional groups. Moreover, this reaction shows a predominant preference for sp(3) C-H bonds of methyl groups via a five-membered ring intermediate

  脂肪族酰胺的未活化 sp(3) CH 键的直接烷基化是通过镍催化在双齿导向基团的帮助下实现的。该反应有利于甲基的 CH 键而不是亚甲基的 CH 键，并且可以耐受各种官能团。此外，该反应表明，在环金属化步骤中，甲基的 sp(3) CH 键通过五元环中间体优先于芳烃的 sp(2) CH 键。
• Synthesis of N–H-Free 1,4-Dihydroisoquinoline-3(2<i>H</i>)-ones via Pd-Catalyzed C–H Olefination Using Polyfluorosulfinyl as the Auxiliary Group
  作者：Yu-Hao Chen、Nan-Qi Shao、Chen Li、Dong-Hui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01979

  日期：2020.8.7

  Pd(II)-catalyzed olefination of aryl C–H bonds with a self-cleaving 2-chlorotretafluoroethylsulfinyl (−SOCF2CF2Cl) auxiliary was developed. In the reaction mixture, the olefination products underwent in situ Michael addition and the subsequent expulsion of the auxiliary to provide the N–H-free 1,4-dihydroisoquinoline-3(2H)-one products. Mechanistic studies reveal that the auxiliary group is crucial for C–H activation

  开发了具有自裂解2-氯四氟乙基亚磺酰基（-SOCF 2 CF 2 Cl）助剂的Pd（II）催化的芳基CH键的烯化。在反应混合物中，将烯烃化产物进行原位迈克尔加成反应，随后将助剂逐出，以提供不含NH的1,4-二氢异喹啉-3（2 H）-一产物。机理研究表明，辅助基团对于C–H活化至关重要，并且Na 2 CO 3和一种醇溶剂在促进多氟烷基亚磺酰基辅助剂的裂解中起关键作用。