2-(重氮甲基)噻吩 | 5919-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2-(重氮甲基)噻吩
• 英文名称: diazo(2-thienyl)methane
• 英文别名: 2-(diazomethyl)thiophene；(2)-Thienyl-diazomethan；Diazo-(2-thienyl)-methan；(2-thienyl)diazomethane；Thienyldiazomethane
• CAS: 5919-31-3
• 化学式: C₅H₄N₂S
• 分子量: 124.166
• InChiKey: JGIAYLJPCYGQMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(重氮甲基)噻吩 在 一水合肼 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-thiophenecarboxaldehyde hydrazone
  参考文献：
  名称：

  Maas, Gerhard; Hummel, Christine, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 12, p. 3679 - 3696

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-thiophenecarboxaldehyde hydrazone 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-(重氮甲基)噻吩
  参考文献：
  名称：

  Maas, Gerhard; Hummel, Christine, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 12, p. 3679 - 3696

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium ion catalyzed decomposition of aryldiazoalkanes
  作者：B.K.Ravi Shankar、Harold Shechter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87320-7

  日期：1982.1

  Aryldiazomethanes are converted by rhodium(II) acetate and iodorhodium(III) tetraphenylporphyrin to cis- rather than trans-1,2-diarylethylenes. Secondary aryldiazoalkanes react with rhodirum(II) acetate to give azines.

  芳族重氮甲烷被乙酸铑（II）和异碘鎓（III）四苯基卟啉转化为顺式而不是反式1，2-二芳基乙烯。仲芳基重氮烷与乙酸Rhodirum（II）反应生成杂志。
• Catalyst-Dependent Chemoselective Formal Insertion of Diazo Compounds into C−C or C−H Bonds of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Zhaohong Liu、Paramasivam Sivaguru、Giuseppe Zanoni、Edward A. Anderson、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.201802834

  日期：2018.7.16

  one‐carbon insertion of diazo compounds into the C−C or C−H bonds of 1,3‐dicarbonyl species is reported. In the presence of silver(I) triflate, diazo insertion into the C(=O)−C bond of the 1,3‐dicarbonyl substrate leads to a 1,4‐dicarbonyl product containing an all‐carbon α‐quaternary center. This reaction constitutes the first example of an insertion of diazo‐derived carbenoids into acyclic C−C bonds. When

  据报道重氮化合物在1,3-二羰基物质的C-C或C-H键中具有催化剂依赖性的化学选择性一碳插入。在三氟甲磺酸银（I）的存在下，重氮插入1,3-二羰基底物的C（= O）-C键会生成包含全碳α-季中心的1,4-二羰基产物。该反应构成了重氮类类胡萝卜素插入无环C-C键的第一个例子。当取而代之的是使用三氟甲磺酸scan（III）作为催化剂时，反应途径切换为正式的CH插入，得到2烷基化的1,3-二羰基产物。提出了不同的反应途径来解释这种强大的依赖催化剂的化学选择性。
• Synthesis of Acyclic Ketones by Catalytic, Bidirectional Homologation of Formaldehyde with Nonstabilized Diazoalkanes. Application of a Chiral Diazomethyl(pyrrolidine) in Total Syntheses of Erythroxylon Alkaloids
  作者：Andrew J. Wommack、Jason S. Kingsbury

  DOI：10.1021/jo401377a

  日期：2013.11.1

  This work offers a catalytic approach to convergent ketone assembly based upon formal and tandem C–H insertion of diazoalkanes in the presence of limiting amounts of monomeric formaldehyde, which is easily generated as a gas by thermolysis of the inexpensive and abundant paraformaldehyde (∼30 USD/kg). The method forms di-, tri-, and even tetrasubstituted acetones with high efficiency, and it has streamlined

  这项工作为在有限量的单体甲醛存在下，通过重氮的正式和串联C–H重氮插入而提供了一种催化酮聚合的催化方法，该单体甲醛很容易通过热解廉价而丰富的多聚甲醛而作为气体产生（约30美元/公斤）。该方法高效地形成二，三，甚至四取代的丙酮，并且简化了（-）-二氢cuscohygrine的合成过程，其中保留了脯氨酸基原料的绝对立体化学。在氧化新方案的问世帮助下，我们还提供了处理非羰基稳定的重氮化合物的完整细节。
• Photochemistry of Furyl- and Thienyldiazomethanes: Spectroscopic Characterization of Triplet 3-Thienylcarbene
  作者：Caroline R. Pharr、Laura A. Kopff、Brian Bennett、Scott A. Reid、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/ja300927d

  日期：2012.4.11

  Photolysis (λ > 543 nm) of 3-thienyldiazomethane (1), matrix isolated in Ar or N(2) at 10 K, yields triplet 3-thienylcarbene (13) and α-thial-methylenecyclopropene (9). Carbene 13 was characterized by IR, UV/vis, and EPR spectroscopy. The conformational isomers of 3-thienylcarbene (s-E and s-Z) exhibit an unusually large difference in zero-field splitting parameters in the triplet EPR spectrum (|D/hc|

  3-噻吩基重氮甲烷 (1) 的光解 (λ > 543 nm)，基质在 10 K 下在 Ar 或 N(2) 中分离，产生三重 3-噻吩基卡宾 (13) 和 α-硫代亚甲基环丙烯 (9)。卡宾 13 通过红外、紫外/可见光和 EPR 光谱表征。3-噻吩卡宾 (sE 和 sZ) 的构象异构体在三重态 EPR 光谱中的零场分裂参数中表现出异常大的差异 (|D/hc| = 0.508 cm(-1), |E/hc| = 0.0554 cm (-1)；|D/hc| = 0.579 cm(-1)，|E/hc| = 0.0315 cm(-1))。自然键轨道 (NBO) 计算揭示了 3-噻吩基环中与卡宾中心相邻的位置存在显着不同的自旋密度，这是导致 D 值存在巨大差异的一个因素。NBO 计算还揭示了 13 的 sZ 旋转异构体中卡宾碳的 sp 轨道与硫和相邻碳之间的反键 σ 轨道之间的稳定相互作用 - 在 13
• Mohammed; Gohar; Abdel-Latif, Pharmazie, 1985, vol. 40, # 5, p. 312 - 314
  作者：Mohammed、Gohar、Abdel-Latif、Badr

  DOI：——

  日期：——