acide 1-(2-methylprop-2-enyl)cyclohexanecarboxylique | 134786-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: acide 1-(2-methylprop-2-enyl)cyclohexanecarboxylique
• 英文别名: 1-(2-Methylprop-2-enyl)cyclohexane-1-carboxylic acid
• CAS: 134786-03-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: OSPTVQWFRBEVQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acide 1-(2-methylprop-2-enyl)cyclohexanecarboxylique 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 [1-(2-甲基丙-2-烯基)环己基]甲胺
  参考文献：
  名称：

  环化德ñ甲苯磺酰环氧乙烷-丙胺：SYNTHESE D'杂环azotes。

  摘要：

  N-甲苯磺酰基-环氧乙烷丙胺的环化反应在水性碱性介质和无水酸介质中完成。在大多数情况下，该反应是通过区域特异性的5 -exo-tet发生的。闭环并以高收率提供N-甲苯磺酰基-2-吡咯烷甲醇。的形成Ñ甲苯磺酰基-3- piperidinols通过内上环氧化物配合攻击是在过渡态表现出几何约束系统只观察到。这些环化伴随着经历亲核攻击的碳的构型反转。因此，N-甲苯磺酰基-环氧乙烷丙胺的环化开辟了功能性吡咯烷的有效入口，并有望在合成中找到有用的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96036-3
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸甲酯 在 氢氧化钾 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 acide 1-(2-methylprop-2-enyl)cyclohexanecarboxylique
  参考文献：
  名称：

  环化德ñ甲苯磺酰环氧乙烷-丙胺：SYNTHESE D'杂环azotes。

  摘要：

  N-甲苯磺酰基-环氧乙烷丙胺的环化反应在水性碱性介质和无水酸介质中完成。在大多数情况下，该反应是通过区域特异性的5 -exo-tet发生的。闭环并以高收率提供N-甲苯磺酰基-2-吡咯烷甲醇。的形成Ñ甲苯磺酰基-3- piperidinols通过内上环氧化物配合攻击是在过渡态表现出几何约束系统只观察到。这些环化伴随着经历亲核攻击的碳的构型反转。因此，N-甲苯磺酰基-环氧乙烷丙胺的环化开辟了功能性吡咯烷的有效入口，并有望在合成中找到有用的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96036-3

文献信息

• <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Tandem Carbonylative <scp>Aza‐Wacker‐Type</scp> Cyclization of Nucleophile Tethered Alkene to Access Fused <scp> <i>N</i> ‐Heterocycles </scp>
  作者：Lijun Shi、Mingshan Wen、Fuwei Li

  DOI：10.1002/cjoc.202000491

  日期：2021.2

  tandem reactions offer rapid access to structurally complex molecules in one‐pot reaction, the selectivity issue needs to be addressed particularly when incompatible step reactions are involved. Herein, we report the selective synthesis of fused N‐heterocycles from nucleophile‐tethered alkenylamide and carbon monoxide via palladium (Pd)‐catalyzed tandem carbonylative aza‐Wacker‐type cyclization. The

  尽管串联反应可在一锅反应中快速接近结构复杂的分子，但选择性问题仍需解决，特别是涉及不相容的阶跃反应时。在此，我们报道了通过亲核连接的链烯基酰胺和一氧化碳通过以下方法选择性合成稠合的N-杂环钯（Pd）催化的串联羰基化氮杂-瓦克型环化反应。酰胺NH的电子不足性质以及Pd与烯烃的分子内配位会加速氨基palpalation，并有效防止二胺部分的侧氧化羰基化形成尿素。还发现报道的酰基Pd氯化物中间体可能不参与该串联环化。这项工作不仅为融合1，4-二氮杂潘酮和1,4-二氮杂潘酮提供了有效的合成途径，而且还激发了串联反应的进一步发展，以实现杂环的多样化合成。
• Oxidative rearrangement of 1,1-disubstituted alkenes to ketones
  作者：Qiang Feng、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1126/science.adg3182

  日期：2023.3.31

  to the ring expansion of highly strained methylene cyclobutane derivatives. Herein, we report a solution to this synthetic challenge by designing a Pd II /Pd IV catalytic cycle incorporating a 1,2-alkyl/Pd IV dyotropic rearrangement as a key step. This reaction, compatible with a broad range of functional groups, is applicable to both linear olefins and methylene cycloalkanes, including macrocycles.

  广泛用于将单取代烯烃转化为相应甲基酮的 Wacker 工艺被认为是通过 Pd二/钯0涉及β-氢化物消除步骤的催化循环。这种机制场景不适用于从 1,1-二取代烯烃合成酮。目前的方法基于半-Pd 的频哪醇重排二中间体仅限于高应变亚甲基环丁烷衍生物的环扩展。在此，我们报告了通过设计 Pd 来应对这一综合挑战的解决方案二/钯四、包含 1,2-烷基/Pd 的催化循环四、促变性重排作为关键步骤。该反应与广泛的官能团相容，适用于直链烯烃和亚甲基环烷烃，包括大环化合物。区域选择性有利于更多取代碳的迁移，并且还观察到 β-羧基的强烈定向作用。
• Palladium‐Based Dyotropic Rearrangement Enables A Triple Functionalization of <i>Gem</i>‐Disubstituted Alkenes: An Unusual Fluorolactonization Reaction
  作者：Qiang Feng、Chen‐Xu Liu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.202316393

  日期：2024.1.2

  4-methylenealkanoic acid derivatives with Selectfluor provides fluorolactones via a sequence of 5-exo-trig oxypalladation, Pd oxidation, regioselective ring-enlarging 1,2-alkyl/Pd(IV) dyotropic rearrangement and C−F bond-forming reductive elimination.

  Pd 催化的 4-亚甲基链烷酸衍生物与 Selectflu 的反应通过一系列 5-exo-trig oxypalladation、Pd 氧化、区域选择性扩环 1,2-烷基/Pd(IV) 向异性重排和 C−F 键生成氟内酯形成还原消除。
• Picard, Philippe; Moulines, Jean; Lecoustre, Max, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1984, vol. 2, # 1-2, p. 65 - 70
  作者：Picard, Philippe、Moulines, Jean、Lecoustre, Max

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Synthesis of Saturated Oxygen Heterocycles by Hydrofunctionalization of Unactivated Olefins: Unprotected and Protected Strategies
  作者：Hiroki Shigehisa、Miki Hayashi、Haruna Ohkawa、Tsuyoshi Suzuki、Hiroki Okayasu、Mayumi Mukai、Ayaka Yamazaki、Ryohei Kawai、Harue Kikuchi、Yui Satoh、Akane Fukuyama、Kou Hiroya

  DOI：10.1021/jacs.6b05720

  日期：2016.8.24

  general, and functional group tolerant intramolecular hydroalkoxylation and hydroacyloxylation of unactivated olefins using a Co(salen) complex, an N-fluoropyridinium salt, and a disiloxane reagent is described. This reaction was carried out at room temperature and afforded five- and six-membered oxygen heterocyclic compounds, such as cyclic ethers and lactones. The Co complex was optimized for previously

  描述了使用 Co(salen) 配合物、N-氟吡啶鎓盐和二硅氧烷试剂对未活化烯烃进行温和、通用和官能团耐受的分子内加氢烷氧基化和加氢酰氧基化。该反应在室温下进行，得到五元和六元氧杂环化合物，如环醚和内酯。通过未活化烯烃的加氢官能​​化，Co 配合物针对先前稀有介质环的形成进行了优化。强大的 Co 催化剂体系还可以使 O-保护的链烯醇脱保护加氢烷氧基化和链烯基酯加氢酰氧基化，直接得到环醚和内酯。研究了脱保护的底物范围和机理证明。