4,4-dicarbomethoxy-3,3-dimethyl-1,6-heptadiene | 242482-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4-dicarbomethoxy-3,3-dimethyl-1,6-heptadiene
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 242482-26-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: SFVJKEIBIDDXCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dicarbomethoxy-3,3-dimethyl-1,6-heptadiene 在 (η³-C3H5)Pd(Cl)(PCy3) 三乙基硅烷 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到4,4-dicarbomethoxy-1,2,3,3-tetramethylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Silane-Promoted Cycloisomerization of Functionalized 1,6-Dienes Catalyzed by a Cationic (π-Allyl)palladium Complex

  摘要：

  [GRAPHICS]A 1:1 mixture of the (pi-allyl)palladium complex (eta(3)-C3H5)Pd(Cl)PCy3 and NaB[3,5-C6H3(CF3)(2)](4) in the presence of HSiEt3 catalyzed the cycloisomerization of functionalized 1,6-dienes to form 1,2-disubstituted cyclopentenes in good yield with high selectivity (typically >94%). The protocol tolerated a range of functional groups and substitution at one of the allylic carbon atoms.

  DOI：

  10.1021/ol9908981
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-methylbut-3-en-2-yl carbonate 、 烯丙基丙二酸二甲酯 在 四甲基乙二胺 、 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-allyl-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester 、 4,4-dicarbomethoxy-3,3-dimethyl-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  铁催化的区域选择性烯丙基烷基化中作为配体的简单二胺†

  摘要：

  发现简单有效的二胺是各种碳酸烯丙酯和亲核试剂之间铁催化的区域选择性烯丙基烷基化的有效配体，具有优异的产率和良好的区域选择性（高达94％和> 20：1）。

  DOI：

  10.1039/c2ra21646a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Diene Cyclization/Hydrosilylation Employing Functionalized Silanes and Disiloxanes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015724n

  日期：2001.11.1

  diallylmalonate (1) and other functionalized 1,6-dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] [(R)-2] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated cyclopentanes in good yield with high diastereoselectivity. The enantioselectivity of cyclization/hydrosilylation of 1 with disiloxanes and functionalized

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）
• Enantioselective Diene Cyclization/Hydrosilylation Catalyzed by Optically Active Palladium Bisoxazoline and Pyridine−Oxazoline Complexes
  作者：Nicholas S. Perch、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo0003192

  日期：2000.6.1

  palladium pyridine-oxazoline complex (N-N)Pd(Me)Cl ¿N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline (R-5b) and NaBAr(4) (5 mol %) catalyzed the asymmetric cyclization/hydrosilylation of 2 and triethylsilane at -32 degrees C for 24 h to form carbocycle S,S-3 in 82% yield (>95% de, 87% ee) as the exclusive product. Asymmetric diene cyclization catalyzed by complex R-5b was compatible with a range

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时
• Use of Pentamethyldisiloxane in the Palladium-Catalyzed Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Dienes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol005810u

  日期：2000.5.1

  [reaction--see text] Pentamethyldisiloxane reacts with a range of functionalized dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = 1, 10-phenanthroline or (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated carbocycles in good yield and with good stereoselectivity. Treatment of these silylated carbocycles

  [反应-见正文]在（NN）Pd（Me）Cl [NN = 1，10-菲咯啉或（R）-（+）1：1催化混合物的存在下，五甲基二硅氧烷与一系列官能化二烯反应-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉]和NaBAr（4）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]形成相应的甲硅烷基化碳环，收率高，立体选择性好。在室温下用过量的KF和过氧乙酸处理这些甲硅烷基化的碳环化合物48小时，可以形成具有良好收率的相应醇，并保留了立体化学。
• Regioselective rhodium-catalyzed allylic alkylation/ring-closing metathesis approach to carbocycles
  作者：P.Andrew Evans、Lawrence J Kennedy

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01467-8

  日期：2001.10

  Treatment of the allylic carbonates 1a–c with the sodium anion of the α-substituted malonates (n=0–2) and Wilkinson's catalyst modified with a triorganophosphite, furnished the allylic alkylation products 2/3a–i in 83–97% yield, favoring 2a–i. The dienes 2a–i were then subjected to ring-closing metathesis using either I or II, to afford the carbocycles 4a–i in 79–99% yield.

  用α-取代的丙二酸酯的钠阴离子（n = 0–2）和用三有机亚磷酸酯改性的威尔金森催化剂处理烯丙基碳酸盐1a – c，可以使烯丙基烷基化产物2 / 3a – i的收率达到83–97％，支持2a – i。然后使用I或II对二烯2a – i进行闭环复分解反应，从而以79–99％的收率得到碳环4a – i。
• Cyclization/Hydrogermylation of Functionalized 1,6-Dienes Catalyzed by Cationic Palladium Complexes
  作者：Ross A. Widenhoefer、Anand Vadehra、Pavan K. Cheruvu

  DOI：10.1021/om990546y

  日期：1999.10.1

  A 1:1 mixture of the palladium phenanthroline complex (phen)Pd(Me)Cl and NaBAr4 (phen = 1,10-phenanthroline; Ar = 3,5-C6H3(CF3)2) catalyzed the reaction of 4,4-disubstituted 1,6-dienes with trialkylgermanes at 80 °C in 1,2-dichloroethane (DCE) to form R3GeCH2-substituted cyclopentanes in good yield with high trans selectivity.

  钯菲咯啉配合物（phen）Pd（Me）Cl和NaBAr 4的1：1混合物（phen = 1,10-菲咯啉; Ar = 3,5-C 6 H 3（CF 3）2）催化了在1,2-二氯乙烷（DCE）中，在80°C下，具有三烷基锗烷的4,4-二取代的1,6-二烯以高收率和高反式选择性形成R 3 GeCH 2取代的环戊烷。