E,Z-4-hexenecarboxylic acid methyl ester | 2396-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: E,Z-4-hexenecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl hex‐4‐enoate；methyl (E,Z)-hex-4-enoate；methyl hex-4-enoate；methyl 4-hexenoate
• CAS: 2396-79-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: MEZYCNMPBPQTLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E,Z-4-hexenecarboxylic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-己烯酸
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯烃异构化对映选择性加氢炔化

  摘要：

  开发了铱催化的亚甲基 CH键 γ 与酰胺基团的对映选择性炔基化。该反应通过烯烃异构化和区域选择性加氢炔化进行。该方法可以快速获得各种立体定义的炔基化化合物，收率高，对映选择性好。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153108
• 作为产物：
  描述：

  bis(methylacrylate)(pyridine)nickel(0) 、 1-溴基-1-丙烯 在 water 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以72%的产率得到E,Z-4-hexenecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  双（丙烯酸甲酯）（吡啶）镍（0）的制备，晶体结构和反应活性

  摘要：

  报道了双（丙烯酸甲酯）（吡啶）镍（0）的制备，晶体结构和反应活性。该配合物在水的存在下与E，Z -1-溴-1-丙烯反应，生成共轭加成产物。在吡啶和水的存在下，这种类型的络合物似乎参与了烯烃与有机卤化物的Ni 0催化反应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85119-8

文献信息

• Dual Activation of Unsaturated Amides with Schwartz's Reagent: A Diastereoselective Access to Cyclopentanols and N,O‐Dimethylcyclopentylhydroxylamines.
  作者：Aurélien Coelho、Mahasoa‐Salina Souvenir Zafindrajaona、Alexis Vallée、Jean‐Bernard Behr、Jean‐Luc Vasse

  DOI：10.1002/chem.202103789

  日期：2022.1.13

  The concomitant generation of a nucleophilic and an electrophilic site from unsaturated Weinreb amide by using Cp2Zr(H)Cl) as the unique reagent was developed to promote a cyclisation reaction. The access to trans-2-substituted cyclopentanols or cyclopentylhydroxylamines can be selectively driven by a judicious choice of the cyclisation promotor. An access to cis-3-substituted is also described.

  通过使用 Cp 2 Zr(H)Cl) 作为独特的试剂，开发了从不饱和 Weinreb 酰胺中同时产生亲核位点和亲电位点以促进环化反应。对环化促进剂的明智选择可以选择性地驱动获得反式-2-取代的环戊醇或环戊基羟胺。还描述了对顺式-3-取代的访问。
• Formal Aza‐Wacker Cyclization by Tandem Electrochemical Oxidation and Copper Catalysis
  作者：Xiangli Yi、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201814509

  日期：2019.3.26

  In oxidative electrochemical organic synthesis, radical intermediates are often oxidized to cations on the way to final product formation. Herein, we describe an approach to transform electrochemically generated organic radical intermediates into neutral products by reaction with a metal catalyst. This approach combines electrochemical oxidation with Cu catalysis to effect formal aza‐Wacker cyclization

  在氧化电化学有机合成中，自由基中间体通常在最终产物形成的途中被氧化成阳离子。在本文中，我们描述了一种通过与金属催化剂反应将电化学生成的有机自由基中间体转变成中性产物的方法。该方法将电化学氧化与Cu催化结合起来，实现内部烯烃的正式aza-Wacker环化。Cu催化剂对于将仲和伯烷基自由基中间体转化为烯烃是必不可少的。可以在温和条件下制备包括恶唑烷酮，咪唑啉酮，噻唑烷酮，吡咯烷酮和异吲哚啉酮在内的五元N杂环。
• Linear Selective Isomerization/Hydroformylation of Unsaturated Fatty Acid Methyl Esters: A Bimetallic Approach
  作者：Tom Gaide、Jonas Bianga、Kim Schlipköter、Arno Behr、Andreas J. Vorholt

  DOI：10.1021/acscatal.7b00249

  日期：2017.6.2

  under mild conditions. Ethyl 4-decenoate was subsequently applied as a second model substrate to identify challenges associated with the longer chain length of the unsaturated ester. Finally, methyl oleate was converted using the developed catalyst system. High aldehyde yields of 74% (at 99% conversion) with an l/b-ratio of 91/9 are obtained.

  在本文中，我们报道了异构化/加氢甲酰化串联反应的发展，以选择性地将脂肪酸甲酯转化为不对称的α，ω-官能化醛酯。以3-己酸甲酯为模型底物，开发了由钯基异构化催化剂和铑基羰基化催化剂组成的正交串联催化体系。使用这种催化剂，产率高（转化率99％时为81％）和区域选择性（l / b在温和条件下，通过3-己酸甲酯的转化，获得了98/2）与所需的末端加氢甲酰化产物的比率。随后将4-癸烯酸乙酯用作第二种模型底物，以鉴定与不饱和酯的较长链长相关的挑战。最后，使用开发的催化剂体系转化油酸甲酯。获得的高醛产率为74％（在99％的转化率下），l / b比率为91/9。
• Dienyne Ring-Closing Metathesis Approach for the Construction of Taxosteroids
  作者：María J. Aldegunde、Rebeca García-Fandiño、Luis Castedo、Juan R. Granja

  DOI：10.1002/chem.200601685

  日期：2007.6.15

  hybrid compounds-the taxosteroids-possessing carbon frameworks incorporating moieties characteristic of both taxanes (such as AB rings) and steroids (i.e., CD system and side chain). This tandem cyclization is highly stereoselective, allowing the one-step formation of the bicyclo[5.3.1]undecene system characteristic of taxol. In this work we describe the scope and limitations of such cyclizations.

  级联二烯炔闭环复分解方法已用于合成一类新的杂化化合物的四环碳构架-紫杉类固醇-具有并入了紫杉烷类化合物（例如AB环）和类固醇（即CD系统和侧链）。这种串联环化是高度立体选择性的，允许一步形成紫杉醇的双环[5.3.1]十一碳烯系统。在这项工作中，我们描述了这种环化的范围和局限性。
• Selective Production of Terminally Unsaturated Methyl Esters from Lactones Over Metal Oxide Catalysts
  作者：Zachary J. Brentzel、Madelyn R. Ball、James A. Dumesic

  DOI：10.1007/s10562-018-2507-0

  日期：2018.10

  Metal oxide catalysts were studied for their selectivity for the production of a terminally unsaturated methyl ester, methyl 5-hexenoate (M5H), from a 6 carbon, 6-membered ring lactone, δ-hexalactone (DHL). A 15 wt% Cs/SiO2 catalyst had a selectivity of 55% to M5H. This selectivity was the highest of the metal oxide catalysts studied, which were Cs/SiO2, MgO, SrO, CeO2, ZrO2, Ta2O5, MgAl2O4, and a

  研究了金属氧化物催化剂从 6 碳、6 元环内酯、δ-六内酯 (DHL) 制备末端不饱和甲酯、5-己烯酸甲酯 (M5H) 的选择性。15wt%的Cs/SiO2催化剂对M5H的选择性为55%。这种选择性是所研究的金属氧化物催化剂中最高的，它们是 Cs/SiO2、MgO、SrO、CeO2、ZrO2、Ta2O5、MgAl2O4 和 Mg-Zr 混合氧化物。Cs/SiO2 催化剂用于 γ-戊内酯 (GVL) 的开环，这是一种 5 碳、5 元环内酯。该催化剂对末端不饱和甲酯、4-戊烯酸甲酯 (M4P) 的选择性为 88%。重时空速研究确定不饱和酯分布保持恒定并且没有发生 C=C 双键异构化。与 DHL 和甲醇的液相酯交换反应和核磁共振波谱证实 DHL 进行开环酯交换以产生 ω-1 羟基甲酯，即 5-羟基己酸甲酯 (M5HH)。液相酯交换反应和热化学计算表明，与 DHL 相比，GVL 的环应变降低，因此