5-acetyl-6-methyl-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one | 1261085-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 5-acetyl-6-methyl-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 5-Acetyl-6-methyl-4-phenyl-3,4-dihydropyran-2-one；5-acetyl-6-methyl-4-phenyl-3,4-dihydropyran-2-one
• CAS: 1261085-76-0
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: JMXQUPQFZWVNAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-acetyl-6-methyl-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium hydroxide 、 甲醇 作用下， 反应 42.0h， 以90%的产率得到5-oxo-3-phenylhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  DBU催化二氢吡喃酮的开环和逆克莱森裂解

  摘要：

  我们提出了丙酮正式迈克尔加成到 α、β-不饱和酯和酰胺的一般协议，这是使用当前方法难以执行的转换。该协议包括脒催化的中继开环和 3,4-二氢吡喃酮的碎片化。该反应在温和的条件下进行，底物范围广，产物可以以良好到极好的收率分离。该方法可应用于完全保留手性信息的同手性底物，产生高光学纯度的产物。由量子化学模型支持的动力学实验表明，催化剂具有双功能作用，既充当布朗斯台德碱又充当氢键供体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000858
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-phenylprop-2-en-1-one 以 氘代四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 5-acetyl-6-methyl-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯醇和烯胺亲核加成到α，β-不饱和酰基偶氮上的机理研究

  摘要：

  1,4，而不是1,2！的反应性1朝向不同的亲核试剂（去质子化的β二酮类，烯胺，并malonodinitrile）通过NMR和动力学实验研究。这些研究证明是c 由Michael型1,4-加成而不是由1,2-加成和随后的[3,3] -sigmatropic重排发生C键的形成。还介绍了α，β-不饱和酰基偶氮盐（1）的第一个X射线结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201109042

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Reactions of α-Bromo-α,β-unsaturated Aldehydes/α,β-Dibromoaldehydes with 1,3-Dinucleophilic Reagents
  作者：Changsheng Yao、Donglin Wang、Jun Lu、Tuanjie Li、Weihui Jiao、Chenxia Yu

  DOI：10.1002/chem.201103358

  日期：2012.2.13

  Carbenes ring true: N‐Heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions of α‐bromo‐α,β‐unsaturated aldehydes/α,β‐dibromoaldehydes with 1,3‐dinucleophilic reagents, such as 1,3‐dicarbonyl compounds, β‐enamino ketones, and β‐enamino esters through umpolung processes gave functionalized 3,4‐dihydropyranones and 3,4‐dihydropyridinones (see scheme). The availability of the starting materials, lack of external

  Carbenes正确：N-杂环卡宾（NHC）催化α-溴代α，β-不饱和醛/α，β-二溴代醛与1,3-二亲核试剂（例如1,3-二羰基化合物，β-烯氨基）的反应通过umpolung工艺获得的酮和β-烯胺酯可得到功能化的3,4-二氢吡喃酮和3,4-二氢吡啶酮（参见方案）。原材料的可用性，缺乏外部氧化剂以及产品的实用性使该策略具有吸引力。
• Pendant Alkoxy Groups on N‐Aryl Substitutions Drive the Efficiency of Imidazolylidene Catalysts for Homoenolate Annulation from Enal and Aldehyde
  作者：Ryuji Kyan、Kohei Sato、Nobuyuki Mase、Tetsuo Narumi

  DOI：10.1002/anie.202008631

  日期：2020.10.19

  a critical step affecting the efficiency of the NHC‐catalyzed γ‐butyrolactone formation via homoenolate addition to aryl aldehydes. A novel type of imidazolylidene catalyst with pendant alkoxy groups on the ortho‐N‐aryl groups is described. Catalyst of this sort facilitates the formation of the conjugated Breslow intermediate. Studies of the rate constants for homoenolate annulation affording γ‐butyrolactones

  由咪唑基亚烷基催化剂和α，β-不饱和醛在四面体中间体中进行的氢转移形成了共轭Breslow中间体。这是关键步骤，它通过向芳基醛中添加均烯酸酯来影响NHC催化的γ-丁内酯的形成效率。一种新型的邻位烷氧基侧基的咪唑基亚烷基催化剂描述了-N-芳基。这种催化剂有助于形成共轭的Breslow中间体。对提供γ-丁内酯的均烯酸酯环化反应速率常数的研究表明，在N-芳基取代基的适当位置引入氧原子可以提高咪唑基亚烷基催化剂的效率。结构和机理研究表明，烷氧基侧基可以靠近四面体中间体的质子，从而促进质子转移。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Reaction of Alkynyl Aldehydes with 1,3-Keto Esters or 1,3-Diketones
  作者：Zhi-Qiang Zhu、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201000240

  日期：2010.10.4

  The N-heterocyclic carbene-catalyzed reaction of alkynyl aldehydes with 1,3-keto esters or 1,3-diketones has been studied. This protocol offers an entirely new, mild and atom-economical access to highly functionalized 3,4-dihydropyranones.

  研究了炔醛与1,3-酮酸酯或1,3-二酮的N杂环卡宾催化反应。该协议为高度功能化的3,4-二氢吡喃酮提供了一种全新的，温和的，原子经济的访问方式。
• Synthesis of Functionalized Dihydrocoumarins by NHC-Catalyzed [3 + 3] Annulation of Enals with 2-Substituted Naphthoquinones
  作者：Sayan Shee、Soumen Barik、Arghya Ghosh、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03059

  日期：2021.10.15

  The [3 + 3] annulation of α,β-unsaturated aldehydes with 2-substituted 1,4-naphthoquinones allowing the facile synthesis of functionalized dihydrocoumarins catalyzed by N-heterocyclic carbene (NHC) is reported. The initially formed NHC-homoenolates underwent an efficient Michael–isomerization–lactonization cascade to furnish the products. Preliminary studies on mechanism shed light on the homoenolate

  据报道，α,β-不饱和醛与 2-取代的 1,4-萘醌的 [3 + 3] 环化可以轻松合成由 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的功能化二氢香豆素。最初形成的 NHC-homoenolates 经历了有效的迈克尔 - 异构化 - 内酯化级联以提供产品。对机制的初步研究揭示了 α,β-不饱和酰基唑中间体中间体的同烯醇化物途径。此外，使用手性 NHC，所需产物的产率高达 49%，比价为 99:1。
• Attractive aerobic access to the α,β-unsaturated acyl azolium intermediate: oxidative NHC catalysis via multistep electron transfer
  作者：L. Ta、A. Axelsson、H. Sundén

  DOI：10.1039/c5gc01965f

  日期：——

  Employing a system of electron transfer mediators (ETMs) enables the use of oxygen as the terminal oxidant for oxidative NHC-catalyzed reactions.

  使用电子传递介体（ETM）系统可以将氧气用作NHC催化氧化反应的末端氧化剂。