deutero-2,6-di-tert-butylphenol | 57877-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: deutero-2,6-di-tert-butylphenol
• 英文别名: [D]-2,6-di-tert-butylphenol；3,5-Di-tert.-butyl-deuterophenol；2,6-Di-t.-butylphenol (OD)；2,6-Di-tert.-butyl-deuterophenol；2,6-di-tert-butyl-O-deuterio-phenol；2,6-Di-tert-butyl-phenol；1,3-Ditert-butyl-2-deuteriooxybenzene；1,3-ditert-butyl-2-deuteriooxybenzene
• CAS: 57877-62-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 207.32
• InChiKey: DKCPKDPYUFEZCP-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deutero-2,6-di-tert-butylphenol 在 ferrocenium hexafluorophosphate 、 C₂₂H₂₉CuN₅O₃^(2-)*2C₄H₁₂N⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌
  参考文献：
  名称：

  三种分子氧化态的单核氢氧化铜配合物的结构、光谱和反应性

  摘要：

  介绍了由三齿氧化还原活性配体支持的氢氧化铜配合物的电子转移系列的结构、光谱和反应性研究。单晶 X 射线晶体学显示，当配体处于三阴离子形式时，单核 [CuOH]1+ 核通过配体的 H 供体和氢氧根阴离子之间的分子内 H 键稳定。该复合物经历两个可逆氧化过程，产生两种亚稳态“高价”CuOH 物质，可通过添加化学计量量的 1e-氧化剂生成。这些 CuOH 物质的特征在于一系列光谱技术，包括 UV-vis 吸收、电子顺磁共振 (EPR) 和 X 射线吸收光谱 (XAS)，它们共同表明所有氧化还原对都是配体定位的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03867
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 在 重水 作用下， 反应 24.0h， 以80%的产率得到deutero-2,6-di-tert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  末端镍（III）-氧加合物的表征和反应性

  摘要：

  据推测，高价末端金属-氧加合物是后期过渡金属氧化催化中的强氧化剂。特别是，缺乏高价末端镍-氧加合物的例子，这意味着对这类氧化剂的了解还很匮乏。已发现单阴离子Ni II-碳酸氢盐络合物与单电子氧化剂三（4-溴苯基）铵基六氯锑酸酯以1：1的比例反应，生成高产率（约95％）的热不稳定中间体。电子吸收，电子顺磁共振，和X射线吸收光谱和密度泛函理论计算确认其作为低自旋（介绍小号= 1/2），正方形平面的Ni III–氧加合物。这种罕见的高价末端镍-氧络合物的例子会进行有机底物的氧化，包括2,6-二叔丁基苯酚和三苯基膦，分别指示氢原子的抽象和氧原子的转移反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201406485

文献信息

• Hydrogen Atom Transfer by a High-Valent Nickel-Chloride Complex
  作者：Prasenjit Mondal、Paolo Pirovano、Ankita Das、Erik R. Farquhar、Aidan R. McDonald

  DOI：10.1021/jacs.7b11953

  日期：2018.2.7

  between the determined rate constants and substrate pKa, X-H bond dissociation energy, and oxidation potential, respectively, was performed. Through this analysis, we found that 2 reacted by a hydrogen atom transfer (HAT) mechanism. Our findings shine light on enzymatic high-valent oxo-metal-halide oxidants and open new avenues for oxidative halogenation catalyst design.

  氧合金属卤化物部分经常被认为是 CH 键活化氧化剂，末端氧合金属实体被确定为亲电氧化剂。尚未研究金属卤化物物种的亲电反应性。我们通过单电子氧化制备了高价卤化镍络合物 [NiIII(Cl)(L)] (2, L = N,N'-(2,6-二甲基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺) [NiIII(Cl)(L)]-前体。2 使用电子吸收、电子顺磁共振、X 射线吸收光谱和质谱进行表征。2 容易与含有酚羟基或烃 CH 键的底物反应。分别分析测定的速率常数与底物 pKa、XH 键解离能和氧化电位之间的 Hammett、Evans-Polanyi 和 Marcus 关系，进行了。通过该分析，我们发现 2 通过氢原子转移 (HAT) 机制发生反应。我们的发现揭示了酶促高价氧代金属卤化物氧化剂，并为氧化卤化催化剂设计开辟了新途径。
• Characterization and Reactivity of a Terminal Nickel(III)-Oxygen Adduct
  作者：Paolo Pirovano、Erik R. Farquhar、Marcel Swart、Anthony J. Fitzpatrick、Grace G. Morgan、Aidan R. McDonald

  DOI：10.1002/chem.201406485

  日期：2015.2.23

  nickel–oxygen adducts are scarce, meaning there is a dearth in the understanding of such oxidants. A monoanionic NiII‐bicarbonate complex has been found to react in a 1:1 ratio with the one‐electron oxidant tris(4‐bromophenyl)ammoniumyl hexachloroantimonate, yielding a thermally unstable intermediate in high yield (ca. 95 %). Electronic absorption, electronic paramagnetic resonance, and X‐ray absorption spectroscopies

  据推测，高价末端金属-氧加合物是后期过渡金属氧化催化中的强氧化剂。特别是，缺乏高价末端镍-氧加合物的例子，这意味着对这类氧化剂的了解还很匮乏。已发现单阴离子Ni II-碳酸氢盐络合物与单电子氧化剂三（4-溴苯基）铵基六氯锑酸酯以1：1的比例反应，生成高产率（约95％）的热不稳定中间体。电子吸收，电子顺磁共振，和X射线吸收光谱和密度泛函理论计算确认其作为低自旋（介绍小号= 1/2），正方形平面的Ni III–氧加合物。这种罕见的高价末端镍-氧络合物的例子会进行有机底物的氧化，包括2,6-二叔丁基苯酚和三苯基膦，分别指示氢原子的抽象和氧原子的转移反应性。
• Concerted proton-electron transfer oxidation of phenols and hydrocarbons by a high-valent nickel complex
  作者：Katherine J. Fisher、Margalit L. Feuer、Hannah M. C. Lant、Brandon Q. Mercado、Robert H. Crabtree、Gary W. Brudvig

  DOI：10.1039/c9sc05565g

  日期：——

  The high-valent nickel(iii) complex Ni(pyalk)2 + (2) was prepared by oxidation of a nickel(ii) complex, Ni(pyalk)2 (1) (pyalk = 2-pyridyl-2-propanoate). 2 and derivatives were fully characterized by mass spectrometry and X-ray crystallography. Electron paramagnetic resonance spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy confirm that the oxidation is metal-centered. 2 was found to react with a variety

  高价镍(iii)络合物Ni(pyalk)2 + (2)是通过氧化镍(ii)络合物Ni(pyalk)2 (1)（pyalk = 2-吡啶基-2-丙酸酯）制备的。2 及其衍生物通过质谱和 X 射线晶体学进行了充分表征。电子顺磁共振能谱和X射线光电子能谱证实氧化是以金属为中心的。2被发现能与多种酚类和碳氢化合物底物发生反应。对于酚类和碳氢化合物底物，测得的速率常数与底物键解离焓 (BDE) 之间存在线性相关性。两组底物也观察到大的 H/D 动力学同位素效应。这些结果表明 2 通过协同质子电子转移 (CPET) 进行反应。通过对测量的热力学参数的分析，我们可以计算出结合的 pyalk 配体的 OH 键的键解离自由能 (BDFE) 约为 91 kcal mol-1。这些发现可能揭示氧化催化中的 CPET 步骤，并对催化系统中的配体设计产生影响。
• Pressure dependence of the rate constants of liquid-phase hydrogen atom radical abstraction reactions and its use for determining the steric components of the activation volume
  作者：E. M. Vasil'vitskaya、B. S. �l'yanov、V. M. Zhulin

  DOI：10.1007/bf00948860

  日期：1984.11
• Structure, Spectroscopy, and Reactivity of a Mononuclear Copper Hydroxide Complex in Three Molecular Oxidation States
  作者：Tong Wu、Samantha N. MacMillan、Khashayar Rajabimoghadam、Maxime A. Siegler、Kyle M. Lancaster、Isaac Garcia-Bosch

  DOI：10.1021/jacs.0c03867

  日期：2020.7.15

  Structural, spectroscopic, and reactivity studies are presented for an electron transfer series of copper hydroxide complexes supported by a tridentate redox-active ligand. Single crystal X-ray crystallography shows that the mononuclear [CuOH]1+ core is stabilized via intramolecular H-bonds between the H-donors of the ligand and the hydroxide anion when the ligand is in its trianionic form. This complex

  介绍了由三齿氧化还原活性配体支持的氢氧化铜配合物的电子转移系列的结构、光谱和反应性研究。单晶 X 射线晶体学显示，当配体处于三阴离子形式时，单核 [CuOH]1+ 核通过配体的 H 供体和氢氧根阴离子之间的分子内 H 键稳定。该复合物经历两个可逆氧化过程，产生两种亚稳态“高价”CuOH 物质，可通过添加化学计量量的 1e-氧化剂生成。这些 CuOH 物质的特征在于一系列光谱技术，包括 UV-vis 吸收、电子顺磁共振 (EPR) 和 X 射线吸收光谱 (XAS)，它们共同表明所有氧化还原对都是配体定位的。