(E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-ol | 1446099-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-ol
• CAS: 1446099-75-7
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂Si
• 分子量: 298.457
• InChiKey: FWCLFOAQYDYEOJ-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-ol 在 七氧化二铼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35%的产率得到4-甲氧基肉桂醛
  参考文献：
  名称：

  硅导向的‐催化的烯丙基氨基甲酸酯化和γ-甲硅烷基烯丙醇的氧化裂解

  摘要：

  β-甲硅烷基烯丙醇的高度区域选择性烯丙基取代已实现，可将支链异构体作为单一产品提供。这种高度的区域控制是通过使用乙烯基硅烷基团实现的，该乙烯基硅烷基团可以进行Hiyama偶联，从而提供1,3-二取代的烯丙基胺。在高温下，还观察到一种不寻常的氧化碎片产物，该产物似乎是通过弗莱明-塔摩型氧化消除途径进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201400104
• 作为产物：
  描述：

  1'-羟基-2',3'-去氢草蒿脑 、 二甲基苯基硅烷 在 platinum(II) chloride 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到(E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铂催化的炔丙醇的氢化硅烷化†

  摘要：

  已经开发了一种简便且用户友好的协议，用于使用PtCl 2 / XPhos催化剂系统选择性合成衍生自炔丙醇的E-乙烯基硅烷。该反应通常是高产率的，并且在具有E-烯烃几何构型的β-位提供单一的区域异构体。该反应对功能性极宽容，并且在所用炔烃和硅烷方面都具有广泛的反应性。已经研究了催化剂的负载量，发现在极低的催化剂负载量下观察到良好的反应性。这种方法也已扩展到丹麦-Hiyama一锅加氢硅烷化反应。

  DOI：

  10.1039/c3ob40496j

文献信息

• Platinum catalysed hydrosilylation of propargylic alcohols
  作者：Catherine A. McAdam、Mark G. McLaughlin、Adam J. S. Johnston、Jun Chen、Magnus W. Walter、Matthew J. Cook

  DOI：10.1039/c3ob40496j

  日期：——

  A facile and user-friendly protocol has been developed for the selective synthesis of E-vinyl silanes derived from propargylic alcohols using a PtCl2/XPhos catalyst system. The reaction is generally high yielding and provides a single regioisomer at the β-position with E-alkene geometry. The reaction is extremely tolerant of functionality and has a wide scope of reactivity both in terms of alkynes

  已经开发了一种简便且用户友好的协议，用于使用PtCl 2 / XPhos催化剂系统选择性合成衍生自炔丙醇的E-乙烯基硅烷。该反应通常是高产率的，并且在具有E-烯烃几何构型的β-位提供单一的区域异构体。该反应对功能性极宽容，并且在所用炔烃和硅烷方面都具有广泛的反应性。已经研究了催化剂的负载量，发现在极低的催化剂负载量下观察到良好的反应性。这种方法也已扩展到丹麦-Hiyama一锅加氢硅烷化反应。
• Base-Mediated Cascade Rearrangements of Aryl-Substituted Diallyl Ethers
  作者：Jolene P. Reid、Catherine A. McAdam、Adam J. S. Johnston、Matthew N. Grayson、Jonathan M. Goodman、Matthew J. Cook

  DOI：10.1021/jo502403n

  日期：2015.2.6

  Two base-mediated cascade rearrangement reactions of diallyl ethers were developed leading to selective [2,3]-Wittig–oxy-Cope and isomerization–Claisen rearrangements. Both diaryl and arylsilyl-substituted 1,3-substituted propenyl substrates were examined, and each exhibits unique reactivity and different reaction pathways. Detailed mechanistic and computational analysis was conducted, which demonstrated

  开发了两个碱基介导的二烯丙基醚的级联重排反应，从而导致选择性的[2,3] -Wittig-oxy-Cope和异构化-Claisen重排。对二芳基和芳基甲硅烷基取代的1,3-取代的丙烯基底物均进行了检测，每种底物均具有独特的反应性和不同的反应途径。进行了详细的机理和计算分析，表明碱和溶剂的作用是观察到的反应性和选择性的关键。交叉实验还表明，这些反应以一定程度的解离进行，并且机理途径是高度复杂的，具有多种竞争途径。
• Silicon-Directed Rhenium-Catalyzed Allylic Substitutions with <i>N</i>-Hydroxycarbamates, <i>N</i>-Hydroxysulfonamides, and Hydroxamic Acids
  作者：Sanjay W. Chavhan、Catherine A. McAdam、Matthew J. Cook

  DOI：10.1021/jo501992p

  日期：2014.11.21

  A rhenium-catalyzed N-selective allylic amination reaction of N-hydroxycarbamates has been developed. This reaction occurs with excellent N/O selectivity and with complete carbon selectivity on the allylic system. The reaction is tolerant of many functional groups and also proceeds with N-hydroxysulfonamides and hydroxamic acids.
• Silicon-Directed Rhenium-Catalyzed Allylic Carbaminations and Oxidative Fragmentations of γ-Silyl Allylic Alcohols
  作者：Sanjay W. Chavhan、Matthew J. Cook

  DOI：10.1002/chem.201400104

  日期：2014.4.22

  A highly regioselective allylic substitution of β‐silyl allylic alcohols has been achieved that provides the branched isomer as a single product. This high level of regiocontrol is achieved through the use of a vinyl silane group that can perform a Hiyama coupling providing 1,3‐disubstituted allylic amines. An unusual oxidative fragmentation product was also observed at elevated temperature that appears

  β-甲硅烷基烯丙醇的高度区域选择性烯丙基取代已实现，可将支链异构体作为单一产品提供。这种高度的区域控制是通过使用乙烯基硅烷基团实现的，该乙烯基硅烷基团可以进行Hiyama偶联，从而提供1,3-二取代的烯丙基胺。在高温下，还观察到一种不寻常的氧化碎片产物，该产物似乎是通过弗莱明-塔摩型氧化消除途径进行的。
• Synthesis of Diverse Allylsilanes Employing Brønsted Acid Catalyzed Reductive Functionalization
  作者：Elisabeth L. R. Leonard、Geoffrey R. Akien、Thomas K. Britten、Nahin Kazi、Dean D. Roberts、Mark G. McLaughlin

  DOI：10.1002/adsc.202300917

  日期：2023.11.21

  We present a rapid (0.25–1 h), method to produce functionalised allylsilanes from readily available vinylsilanes. Employing a Brønsted acid catalysed dehydration as the key step, allylsilanes are produced in good yields (22–98%) and, in most cases, as a single geometric isomer. Furthermore, a possible allylation-Cope pathway was discovered for certain substrates and attempts to optimise this are described

  我们提出了一种从容易获得的乙烯基硅烷中快速（0.25-1 小时）生产官能化烯丙基硅烷的方法。采用布朗斯台德酸催化脱水作为关键步骤，烯丙基硅烷的产率很高 (22-98%)，并且在大多数情况下，以单一几何异构体的形式生产。此外，还发现了某些底物可能的烯丙基化-Cope 途径，并描述了对其进行优化的尝试。