methyl [(2-chlorobenzylidene)amino]acetate | 135998-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl [(2-chlorobenzylidene)amino]acetate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-chlorophenyl)methylideneamino]acetate
• CAS: 135998-78-6
• 化学式: C₁₀H₁₀ClNO₂
• 分子量: 211.648
• InChiKey: XAVWJSJBDAXHDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [(2-chlorobenzylidene)amino]acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (S,Sp)-Ph-Phosferrox 、 boron trifluoride diacetate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  支持吡咯烷氮杂糖衍生物的不对称[3 + 2]环加成物中的β-甲硅烷基丙烯酸酯

  摘要：

  已开发出一种高效的铜（I）催化的偶氮甲亚胺基化物与3-甲硅烷基不饱和酯的不对称1,3-偶极环加成反应，可轻松获得具有连续立体中心的手性3-甲硅烷基吡咯烷衍生物，并具有中等至优异的收率（非对映选择性和对映选择性高（高达99％）（dr高达> 99：1； ee高达96％）。值得注意的是，通过还原两个酯基和碳-硅键氧化，可以很容易地将3-甲硅烷基吡咯烷酮转化为具有潜在生物活性的吡咯烷氮杂糖衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01430
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸甲酯盐酸盐 、 2-氯苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到methyl [(2-chlorobenzylidene)amino]acetate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸银与手性联吡咯烷衍生的膦配体催化的不对称[3 + 2]环甲亚胺盐环加成反应

  摘要：

  摘要 合成了两个新颖的手性联吡咯烷衍生的膦配体L1和L2。“ AgOTf + L1 ”方案可催化偶氮甲亚胺与烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应，以高收率（高达90％），中等至高非对映选择性（高达> 19：1 dr）提供高度取代的吡咯烷。对映选择性（高达76％）。 合成了两个新颖的手性联吡咯烷衍生的膦配体L1和L2。“ AgOTf + L1 ”方案可催化偶氮甲亚胺与烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应，以高收率（高达90％），中等至高非对映选择性（高达> 19：1 dr）提供高度取代的吡咯烷。对映选择性（高达76％）。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316779

文献信息

• Direct synthesis of pyrroles via 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with ynones
  作者：Zheng Wang、Ying Shi、Xiaoyan Luo、De-Man Han、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1039/c3nj00067b

  日期：——

  A direct and facile synthesis of multi-substituted pyrroles via AgOAc-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with ynones is developed, providing the corresponding adducts in moderate to high yields (up to 89%).

  已开发了通过AgOAc催化的偶氮甲亚胺与炔酮的1,3-偶极环加成反应直接合成多取代吡咯的方法，可提供中等至高收率（最高89％）的相应加合物。
• Ag(I)/CAAA-Amidphos Complex Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Acrylates for the Formal Synthesis of (+)-Ibophyllidine
  作者：Chuliang Gong、Chen Zhang、Guiyin Zhou、Yao Chen、Haifei Wang、Xiaojun Zheng、Qinglin Hou、Qingxia Zhou

  DOI：10.1055/s-0040-1706053

  日期：2021.9

  In this work, we introduced a multifunctional Ag(I)/CAAA-amidphos complex catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of acrylates with α-imino esters, affording a series of 2,4,5-trisubstituted endo-pyrrolidines in good yields (up to 97%) with high enantioselectivities (up to 98% ee). Meanwhile, the catalytic system was also applied in the three-component one-pot reaction of α-imino esters formed

  在这项工作中，我们引入了一种多功能的 Ag(I)/CAAA-酰胺磷配合物催化丙烯酸酯与 α-亚氨基酯的不对称 1,3-偶极环加成反应，以良好的收率提供了一系列 2,4,5-三取代的内-吡咯烷（高达 97%）具有高对映选择性（高达 98% ee）。同时，该催化体系也应用于N,N'-二异丙基碳二亚胺作用下原位生成的α-亚氨基酯的三组分一锅反应。此外，在八步中实现了（+）-异叶酸的正式合成的克级反应。
• Reactions of fluorobenzene tricarbonylchromium complexes with anions from Schiff bases of α-amino esters; enantioselective synthesis of α-aryl amino acids
  作者：Mohamed Chaari、Aïcha Jenhi、Jean-Pierre Lavergne、Philippe Viallefont

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86468-1

  日期：1991.1

  We report here a convenient synthesis of α-substituted aryl amino acids via the addition of α-amino esters to fluorobenzene tricarbonylchromium complexes. Optically pure α-aryl amino acids have been prepared by enantioselective substitution of fluorobenzene complexes using Schiff bases of L-alanine, leucine and valine methyl esters and (1R,2R,5R)-2-hydroxypinan-3-one.

  我们在这里报告了通过将α-氨基酯加到氟苯三羰基铬络合物中来方便地合成α-取代的芳基氨基酸的方法。通过使用L-丙氨酸，亮氨酸和缬氨酸甲酯的席夫碱和（1R，2R，5R）-2-羟基pinan-3-one的席夫碱对氟苯配合物进行对映选择性取代，制备了光学纯的α-芳基氨基酸。
• l-tert-Leucine-Derived AmidPhos–Silver(I) Chiral Complexes for the Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Haifei Wang、Zhipeng Zhou、Xiaojun Zheng、Jialin Liu、Jinlei Li、Pushan Wen

  DOI：10.1055/s-0036-1588137

  日期：——

  The l -tert-leucine-derived AmidPhos/silver(I) catalytic system has been developed for the asymmetric [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with electronic-deficient alkenes with or without Et3N. Under optimal conditions, highly functionalized endo-4-pyrrolidines were obtained with modest to high yields (up to 99% yield) and enantioselectivities (up to 98% ee).

  L-叔亮氨酸衍生的 AmidPhos/silver(I) 催化体系已开发用于在有或没有 Et3N 的情况下，偶氮甲碱叶立德与缺电子烯烃的不对称 [3+2] 环加成反应。在最佳条件下，以中等至高产率（高达 99% 的产率）和对映选择性（高达 98% ee）获得高度官能化的内 4-吡咯烷。
• Catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of N-unprotected 2-oxoindolin-3-ylidene derivatives and azomethine ylides for the construction of spirooxindole-pyrrolidines
  作者：Tang-Lin Liu、Zhi-Yong Xue、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c0ob00943a

  日期：——

  Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of N-unprotected 2-oxoindolin-3-ylidene with azomethine ylides for the construction of spirooxindole-pyrrolidines bearing four contiguous stereogenic centers has been achieved with AgOAc/TF-BiphamPhos complexes for the first time. This catalytic system performance well over a broad scope of substrates, providing the synthetically useful adducts in high yields and excellent diastereoselectivities and moderate enantioselectivities.

  首次实现了非保护性N-的2-氧吲哚-3-亚胺与偶氮甲臜叶立德的不对称1,3-偶极环加成反应，用于构建含有四个相邻立体中心的手性螺环吲哚啉-吡咯烷类化合物，该反应采用了AgOAc/TF-BiphamPhos络合物作为催化剂。这一催化体系在广泛的底物范围内表现出色，以高产率、优异的非对映选择性和中等的手性选择性获得具有合成价值的加成产物。