5,5-bis(carbethoxy)-1-bromoocta-2,7-diyne | 182359-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5,5-bis(carbethoxy)-1-bromoocta-2,7-diyne
• 英文别名: diethyl 4-bromo-2-butyn-1-yl-propargyl-malonate；5,5-bis(ethoxycarbonyl)-1-bromoocta-2,7-diyne；diethyl 2-(4-bromobut-2-yn-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；1,3-Diethyl 2-(4-bromo-2-butyn-1-yl)-2-(2-propyn-1-yl)propanedioate；diethyl 2-(4-bromobut-2-ynyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 182359-83-7
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₄
• 分子量: 329.191
• InChiKey: YAPNXCBQWJFYCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.333±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-bis(carbethoxy)-1-bromoocta-2,7-diyne 在 indium 、 potassium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到diethyl 2,3-butadien-1-yl-propargyl-malonate
  参考文献：
  名称：

  Cyclization of 1-Bromo-2,7- and 1-Bromo-2,8-Enynes Mediated by Indium

  摘要：

  [Graphics]The cyclization of 1-bromo-2,7- and 1-bromo-2,8-enynes mediated by indium in DMF produced five- and six-membered cyclic compounds. Although KI was a necessary additive in the cyclization of terminal 1-bromo-2,7-enynes to give the desired products at 25degreesC, reactions of terminal 1-bromo-2,8-enynes and internal 1-bromo-2,7-enynes with indium proceeded at 100degreesC in DMF without KI. After cyclizations, subsequent cross-coupling reaction and iodolysis increase the usefulness of this reaction.

  DOI：

  10.1021/ol048175r
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二乙酯 、 1,4-二溴-2-丁炔 在 sodium ethanolate 作用下， 生成 5,5-bis(carbethoxy)-1-bromoocta-2,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  钯催化串联环化-阴离子捕获过程。第2部分。与氢化物捕获环化到炔烃或艾伦上

  摘要：

  描述了广泛的钯催化的芳基和乙烯基卤化物和烯丙基乙酸酯的区域特异性和立体特异性的5-，6-和7-exo-dig单，双和三环化方法。单环和双环化过程终止于从哌啶甲酸或甲酸钠中捕获氢化物。Tl 2 CO 3的添加导致炔-丙二烯异构化，并且在环化之后导致1,3-二烯，这使Diels-Alder加合物具有良好的收率。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00638-2

文献信息

• Palladium catalysed tandem cyclisation - anion capture processes. Part 2. Cyclisation onto alkynes or allenes with hydride capture
  作者：Ronald Grigg、Vani Loganathan、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Sukanthini Sukirthalingam、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00638-2

  日期：1996.8

  A wide range of palladium catalysed regio- and stereo-specific 5-, 6- and 7-exo-dig mono-, bis- and tris-cyclisation processes of aryl and vinyl halides and allylic acetates are described. The mono- and bis-cyclisation processes terminate in hydride capture from piperidineformic acid or sodium formate. Addition of Tl2CO3 results in alkyne-allene isomerisation and leads, after cyclisation, to 1,3-dienes

  描述了广泛的钯催化的芳基和乙烯基卤化物和烯丙基乙酸酯的区域特异性和立体特异性的5-，6-和7-exo-dig单，双和三环化方法。单环和双环化过程终止于从哌啶甲酸或甲酸钠中捕获氢化物。Tl 2 CO 3的添加导致炔-丙二烯异构化，并且在环化之后导致1,3-二烯，这使Diels-Alder加合物具有良好的收率。
• Silicon-Initiated Carbonylative Carbotricyclization and [2+2+2+1] Cycloaddition of Enediynes Catalyzed by Rhodium Complexes
  作者：Bibia Bennacer、Masaki Fujiwara、Seung-Yub Lee、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/ja054221m

  日期：2005.12.1

  silicon-initiated cascade carbonylative carbotricyclization (CO-SiCaT) process. It has also been found that the 5-7-5 fused tricyclic products can be obtained from the same type of enediynes and CO through a novel intramolecular [2+2+2+1] cycloaddition process. The characteristics of these two tricyclization processes and the fundamental differences in their reaction mechanisms are discussed. This novel higher-order

  dodec-11-ene-1,6-diynes 或它们的杂原子同系物与由 Rh(acac)(CO)2 催化的氢硅烷在环境温度和 CO 压力下反应得到相应的稠合 5-7-5 三环产物， 5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulenes 或它们的杂原子同系物，通过独特的硅引发的级联羰基化碳三环化 (CO-SiCaT) 工艺以优异的产率获得。还发现5-7-5稠合三环产物可以通过新型的分子内[2+2+2+1]环加成过程由相同类型的烯二炔和CO获得。讨论了这两种三环化过程的特点及其反应机理的根本区别。这种新型的高级环加成反应也已成功应用于 undeca-5 的三环化反应，10-diyn-1-als，提供相应的带有七元内酯部分的 5-7-5 稠环产物。还讨论了烯二炔和二炔底物的相关 [2+2+2] 三环化。这些新发现的反应可以同时构建多个键，在
• A Straightforward Procedure for the [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes
  作者：Anaïs Geny、Sophie Gaudrel、Franck Slowinski、Muriel Amatore、Gaëlle Chouraqui、Max Malacria、Corinne Aubert、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/adsc.200800646

  日期：2009.1

  Enediynes undergo intramolecular [2+2+2] cycloaddition in the presence of cobalt(II) iodide (CoI2), manganese and an N-heterocyclic carbene (IPr) generated in situ from the corresponding imidazolium salt and butyllithium (BuLi). Polycyclic cyclohexadienes are obtained selectively. This new method represents an interesting alternative to those employing air-sensitive cyclopentadienylcobalt [CpCoL2 (L=CO

  对映体在碘化钴（II）（CoI 2），锰和由相应的咪唑鎓盐和丁基锂（BuLi）原位生成的N杂环卡宾（IPr）的存在下进行分子内[2 + 2 + 2]环加成。选择性地获得多环环己二烯。这种新方法代表了使用空气敏感的环戊二烯基钴[CpCoL 2（L = CO，C 2 H 4）]催化剂的替代方法。而且，N-杂环卡宾可以催化使用，与需要过量配体的相应的基于膦的体系相比，这是显着的改进。
• When cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction dares go astray: synthesis of unprecedented cobalt(<scp>iii</scp>)-complexes
  作者：Marion Delorme、Alexander Punter、Raquel Oliveira、Corinne Aubert、Yannick Carissan、Jean-Luc Parrain、Muriel Amatore、Paola Nava、Laurent Commeiras

  DOI：10.1039/c9dt03311d

  日期：——

  In sharp contrast with the standard [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of diyne/ene, cobalt-mediated cycloadditions with γ-alkylidenebutenolide led to unprecedented cobalt(III) polycyclic complexes. A plausible mechanism supported by a computational study based on an unusual fragmentation of the butenolide moiety was postulated to account for this original reaction.

  与二炔/烯的标准[2 + 2 + 2]环加成反应形成鲜明对比，钴介导的环加成与γ-亚烷基丁烯内酯形成了前所未有的钴（III）多环配合物。假定由基于丁烯内酯部分的不寻常断裂的计算研究支持的合理机制被认为是造成该原始反应的原因。
• Rhodium-Catalyzed Novel Carbonylative Carbotricyclization of Enediynes
  作者：Iwao Ojima、Seung-Yub Lee

  DOI：10.1021/ja993977g

  日期：2000.3.1