(R)-2-methyl-N-(p-tolyl)propane-2-sulfinamide | 1372133-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-methyl-N-(p-tolyl)propane-2-sulfinamide
• 英文别名: (R)-N-(4-Tolyl) tert-butanesulfinamide；(R)-2-methyl-N-(4-methylphenyl)propane-2-sulfinamide
• CAS: 1372133-66-8
• 化学式: C₁₁H₁₇NOS
• 分子量: 211.328
• InChiKey: LBSVTZPZFDFKIY-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-methyl-N-(p-tolyl)propane-2-sulfinamide 在 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 C₁₇H₂₉NO₂SSi
  参考文献：
  名称：

  N-酰基叔丁烷亚磺酰胺的非对映选择性氮杂-Mislow-Evans重排为α-亚磺酰氧基羧酰胺

  摘要：

  衍生自手性N-酰基叔丁烷亚磺酰胺的O-甲硅烷基N-亚磺酰基N，O-酮缩醛的非对映选择性[2,3]重排，使α-亚磺酰氧基羧酰胺具有出色的对映选择性。N-酰基叔丁烷亚磺酰胺的烯醇化和随后的甲硅烷基化引发了Mislow-Evans重排的aza变体，其中重排前体中硫原子的手性被忠实地转移到了产品的α-碳立体中心。Ellman亚磺酰胺通常用作手性氨当量，可在此重排中用作不对称合成α-氧官能化羧酰胺的手性前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201809551
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 potassium phosphate 、 copper(II) oxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以92%的产率得到(R)-2-methyl-N-(p-tolyl)propane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  铁/铜共催化的亚硫酰胺与碘代芳烃的高选择性芳基化

  摘要：

  在本研究中，主要报道了廉价但有效的铁（III）和铜（II）助催化剂，没有配体催化亚磺酰胺与碘化芳基的芳基化反应。简而言之，在Fe（NO 3）3 ·9H 2 O，CuO和K 3 PO 4的存在下，以高化学收率实现了几种亚磺酰胺和碘代芳烃的高选择性C–N交叉偶联，而芳基氯化物溴化物不能产生偶联产物。值得注意的是，通过手性芳基化叔-butanesulfinamide与芳基碘化物，Ñ -芳基叔-丁亚磺酰胺即使在克级的情况下也不会外消旋地提供。可能的机理是，活性Fe（III）物种可能会大大促进铜催化剂和芳基碘化物之间的这种氧化加成过程。此外，使用这种合成方法，为N-苯基亚磺酰胺的衍生物开发了一种简便而有效的途径，这可能有助于开发新的药物分子和原料化学物质。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151167

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–N Cross Coupling of Sulfinamides and Aryl Halides
  作者：Xiaofei Sun、Xingzhao Tu、Chuan Dai、Xiaoping Zhang、Binbin Zhang、Qingle Zeng

  DOI：10.1021/jo3003584

  日期：2012.5.4

  The palladium-catalyzed C–N cross coupling of sulfinamides and aryl halides is reported. In the presence of Pd2(dba)3, tBuXPhos, NaOH, and a small amount of water, the C–N cross coupling of chiral tert-butanesulfinamide and aryl halides was accomplished to give N-aryl tert-butanesulfinamide without racemization, and the coupling of racemic p-toluenesulfinamide smoothly afforded N-aryl p-toluenesulfinamides

  据报道，钯催化的亚磺酰胺和芳基卤化物的C–N交叉偶联。在Pd 2（dba）3，叔丁醇，氢氧化钠和少量水的存在下，手性叔丁烷亚磺酰胺和卤代芳基的C–N交叉偶联可实现N-芳基叔丁亚磺酰胺的消旋，外消旋对甲苯磺酰胺酰胺的偶合得到N-芳基对甲苯磺酰胺。2-溴吡啶也适用于偶联。为了获得高产率，向催化体系中添加少量水是重要的。
• Kinetic Resolution of Sulfinamides via Asymmetric <i>N</i>-Allylic Alkylation
  作者：Gao-Liang Zheng、Chenxi Lu、Jin-Pei Cheng、Xin Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03221

  日期：2021.11.5

  An efficient kinetic resolution of sulfinamides via an asymmetric N-allylic alkylation reaction was realized using hydroquinine as a catalyst under mild conditions. The kinetic resolution of a range of Morita–Baylis–Hillman adducts and N-aryl tert-butylsulfinamides was highly effective. In addition, the synthetic utility of the protocol was demonstrated by a scaled-up reaction. Density functional theory

  在温和条件下，使用氢奎宁作为催化剂，通过不对称 N-烯丙基烷基化反应实现了亚磺酰胺的有效动力学拆分。一系列 Morita-Baylis-Hillman 加合物和N-芳基叔丁基亚磺酰胺的动力学分离非常有效。此外，该协议的合成效用通过扩大反应得到证明。密度泛函理论计算为立体选择的解释提供了令人信服的证据。
• Addition–Rearrangement of Ketenes with Lithium<i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinamides: Enantioselective Synthesis of α,α-Disubstituted α-Hydroxycarboxylic Acid Derivatives
  作者：Peng-Ju Ma、Fan Tang、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01555

  日期：2019.6.21

  Addition of the lithium salts of chiral N-substituted tert-butanesulfinamides to ketenes and subsequent silylation initiates stereoselective [2,3]-rearrangement, which affords enantioenriched α,α-disubstituted α-sulfenyloxy carboxamides through a reaction that faithfully transfers the absolute stereochemistry of the lithiated sulfinylamides to the α-carbon of the amide products. This addition–rearrangement

  将手性N-取代叔丁亚磺酰胺的锂盐加到乙烯酮中，随后进行甲硅烷基化反应，引发立体选择性[2,3]-重排，该反应可通过忠实地转移绝对立体化学的反应得到对映体富集的α，α-二取代的α-亚磺酰氧基羧酰胺。将锂化的亚磺酰胺转化为酰胺产物的α-碳。这种加成-重排可以与在单个烧瓶中由酰氯形成乙烯酮一起进行，从而提供了一种新的实用的合成α-羟基羧酸衍生物的途径。
• Asymmetric synthesis of N-aryl sulfinamides: copper(I)-catalyzed coupling of sulfinamides with aryl iodides via kinetic resolution
  作者：Yangyuan Liu、Zesheng Wang、Bin Guo、Qian Cai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.049

  日期：2016.6

  An asymmetric synthesis of N-aryl sulfinamides was achieved through copper-catalyzed coupling reactions of aryl iodides with sulfinamides. Such a kinetic resolution process provided the desired coupling products in moderate to good yields and with moderate enantioselectivities.

  通过芳基碘化物与亚磺酰胺的铜催化偶联反应实现了N-芳基亚磺酰胺的不对称合成。这种动力学拆分方法以中等至良好的产率和中等的对映选择性提供了所需的偶联产物。
• An Optimized Ni‐catalyzed Chan‐Lam Type Coupling: Enantioretentive Access to Chiral N‐Aryl Sulfinamides
  作者：Chen Li、Kun Zhang、Hongrui Ma、Shuang Wu、Yilei Huang、Yafei Duan、Yunhao Luo、Jun Yan、Guang Yang

  DOI：10.1002/chem.202202190

  日期：2022.12.15

  An optimized Ni-catalyzed Chan-Lam type coupling reaction was optimized. A series of chiral N-aryl sulfinamides was prepared with high chemical yield without any racemization. A plausible and novel mechanism was proposed and this method is useful for preparing various C−X bonds efficiently.

  优化了优化的 Ni 催化的 Chan-Lam 型偶联反应。制备了一系列手性 N-芳基亚磺酰胺，化学收率高，没有任何外消旋化。提出了一种似是而非的新颖机制，该方法可用于有效制备各种 C-X 键。