1-methyl-2-(oct-1-ynyl)benzene | 312708-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-(oct-1-ynyl)benzene
• 英文别名: 1-Methyl-2-oct-1-ynyl-benzene；1-methyl-2-oct-1-ynylbenzene
• CAS: 312708-99-9
• 化学式: C₁₅H₂₀
• 分子量: 200.324
• InChiKey: SRSVTTYAEQRIKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-(oct-1-ynyl)benzene 在 ferric sulfate heptahydrate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 16.0h， 以84%的产率得到o-methyloctanophenone
  参考文献：
  名称：

  在路易斯酸辅助布朗斯台德酸催化下，铁（III）催化弱酸性介质中未活化的内部炔烃的水合

  摘要：

  在弱酸性条件下，在与终端炔烃相当的时间和温度（≤95°C）下，通过三键的正式水合，烷基芳基炔烃具有完全的区域选择性，从而转化为相应的芳基酮。Fe 2（SO 4）3 n H 2催化的过程冰乙酸中的O具有良好的官能团相容性，包括具有庞大的三键取代基的官能团相容性，并且可以通过去甲硅烷基化水合序列扩展为芳基三甲基甲硅烷基乙炔一锅转化为乙酰基衍生物的过程。总体反应模式以及质子亲和力数据表明，三键是通过质子转移而不是通过与金属离子的π相互作用激活的。该机理特征与贵金属催化剂的机理不同，解释了Fe 2（SO 4）3 n H 2 O / AcOH催化体系表现出的总区域选择性和对空间位阻的不敏感性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900633
• 作为产物：
  描述：

  n-己基乙炔基锂 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 1-methyl-2-(oct-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  乙炔衍生物就地生成的炔基硼酸酯的Suzuki-miyaura偶联

  摘要：

  报道了炔基硼酸酯（从炔属衍生物原位产生）与芳基溴化物或乙烯基溴化物之间的新的有效的Suzuki-Miyaura偶联反应。

  DOI：

  10.1021/ol006439d

文献信息

• Ligand-, Copper-, and Amine-Free Sonogashira Reaction of Aryl Iodides and Bromides with Terminal Alkynes
  作者：Sameer Urgaonkar、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo049325e

  日期：2004.8.1

  and amine-free palladium-catalyzed Sonogashira reaction of aryl iodides and bromides with terminal alkynes have been developed. Critical to the success of this new protocol is the use of tetrabutylammonium acetate as the base. Noteworthy features of this method are room-temperature conditions and the tolerance of a broad range of functional groups in both reaction partners.

  已经开发出有效的无配体，无铜和无胺的钯催化的芳基碘化物和溴化物与末端炔烃的Sonogashira反应的条件。该新方案成功的关键是使用乙酸四丁铵作为碱。该方法的显着特征是室温条件和两个反应伙伴中多种官能团的耐受性。
• Fluorobenziodoxole−BF ₃ Reagent for Iodo(III)etherification of Alkynes in Ethereal Solvent
  作者：Jinkui Chai、Wei Ding、Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/asia.202000653

  日期：2020.7.16

  reaction tolerates a variety of functionalized internal and terminal alkynes to afford trans‐β‐alkoxyvinylbenziodoxoles, which represent versatile precursors to stereochemically well‐defined multisubstituted vinyl ethers. The reaction is proposed to involve cleavage of the I−F bond of FBX by BF3, followed by electrophilic activation of the alkyne by the resulting cationic IIII species that triggers the

  fluorobenziodoxole（FBX）的组合和BF 3  ⋅OET 2在环戊基甲基醚促进区域选择性和立体选择性加成benziodoxole和甲氧基与炔烃。这种双官能化反应可耐受各种官能化的内部和末端炔烃，以提供反式-β-烷氧基乙烯基苯并恶唑，这是立体化学定义明确的多取代乙烯基醚的多用途前体。提出该反应涉及通过BF 3裂解FBX的IF键，然后通过生成的阳离子I III物种引发炔的亲电活化，从而触发醚氧的亲核加成。
• Palladium-Catalyzed Suzuki Coupling with Terminal Alkynes - Application to the Synthesis of 2,3-Disubstituted Benzo[b]furans
  作者：Françoise Colobert、Anne-Sophie Castanet、Olivier Abillard

  DOI：10.1002/ejoc.200500166

  日期：2005.8

  The Suzuki coupling reaction between alkynylboronic esters (generated in situ from acetylenic derivatives) and aryl bromides, pyridyl bromides or vinyl bromides is reported. 5-endo-dig-iodocyclisation of o-alkynylanisoles, generated by this palladium-catalyzed Suzuki coupling reaction, was performed with N-iodosuccinimide (NIS) in the presence of BCl3. 2-Substituted 3-iodobenzo[b]furans were synthesized

  报道了炔基硼酸酯（由炔属衍生物原位生成）与芳基溴化物、吡啶基溴化物或乙烯基溴化物之间的 Suzuki 偶联反应。在 BCl3 存在下，使用 N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 进行由这种钯催化的 Suzuki 偶联反应生成的邻炔基苯甲醚的 5-endo-dig-iodocyclisation。合成了 2-取代的 3-碘苯并 [b] 呋喃，并通过 Suzuki 偶联反应以高产率转化为 2,3-二取代的苯并 [b] 呋喃。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Efficient Suzuki–Miyaura Coupling Reactions between Lithium Alkynyltrimethylborates and Aryl Chlorides
  作者：Gloria Hernández Torres、Sabine Choppin、Françoise Colobert

  DOI：10.1002/ejoc.200500697

  日期：2006.3

  The Pd-catalysed alkynylation of alkynylboronic esters (generated in situ) with various aryl chlorides in the presence of Pd2(dba)3, the sterically hindered dihydroimidazolium salt 4 as the precatalyst and CsF is reported. Under these conditions, electron-poor and electron-rich aryl chlorides undergo efficient cross-coupling reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  报道了在 Pd2(dba)3、位阻二氢咪唑鎓盐 4 作为预催化剂和 CsF 存在下，炔基硼酸酯（原位生成）与各种芳基氯化物的 Pd 催化炔基化反应。在这些条件下，缺电子和富电子芳基氯化物发生有效的交叉偶联反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Binuclear Pd(I)–Pd(I) Catalysis Assisted by Iodide Ligands for Selective Hydroformylation of Alkenes and Alkynes
  作者：Yang Zhang、Sebastian Torker、Michel Sigrist、Nikola Bregović、Paweł Dydio

  DOI：10.1021/jacs.0c09254

  日期：2020.10.21

  is driven by a novel activation strategy and features a unique Pd(I)-Pd(I) mechanism, involving an iodide-assisted binuclear step to release the product. This method enables β-selective hydroformylation of a large range of alkenes and alkynes, including sensitive starting materials. Its utility is demonstrated in the synthesis of antiobesity drug Rimonabant and anti-HIV agent PNU-32945. In a broader

  自 1938 年被发现以来，加氢甲酰化得到了彻底的研究并在工业中得到了广泛的应用（每年超过 107 公吨）。然而，迄今为止，使用成熟的 Rh 或助催化剂精确控制其区域选择性的能力已被证明是难以捉摸的，从而限制了许多具有合成价值的醛的获得。钯催化剂代表了一种有吸引力的替代品，但由于不希望的副加工，它们的使用仍然很少。在这里，我们报告了一种高选择性和异常活性的催化剂系统，该系统由一种新型活化策略驱动，并具有独特的 Pd(I)-Pd(I) 机制，涉及碘化物辅助双核步骤以释放产物。这种方法能够对大范围的烯烃和炔烃（包括敏感的起始材料）进行 β 选择性加氢甲酰化。它的效用在抗肥胖药物利莫那班和抗 HIV 药物 PNU-32945 的合成中得到了证明。在更广泛的背景下，新的机理理解使其他对化学工业具有重要意义的羰基化反应的发展成为可能。